Question

19．（1）现有三组混合液：①乙酸乙酯和乙酸钠溶液  ②乙醇和丁醇  ③溴化钠和单质溴的水溶液，分离以上各混合液的正确方法依次是③．
①分液、萃取、蒸馏  ②萃取、蒸馏、分液   ③分液、蒸馏、萃取   ④蒸馏、萃取、分液
（2）鉴别己烷、己烯、甲苯、溴乙烷、乙酸溶液和乙醇6种无色液体，可选用的最佳试剂组合是C
A．酸性KMnO₄溶液、溴水B．金属钠、溴水、石蕊试液
C．石蕊试液、溴水D．酸性KMnO₄溶液、石蕊试液
（3）分子式为C₃H₆O₂的二元混合物，如果在核磁共振氢谱上观察到氢原子给出的峰有两种情况．第一种情况峰给出的强度为1：1；第二种情况峰给出的强度为3：2：1．由此推断混合物的组成可能是CH₃COOCH₃、HCOOCH₂CH₃或CH₃COOCH₃、HCOOCH₂CH₃或CH₃COOCH₃、CH₃COCH₂OH（写结构简式）．
如图是一种分子式为C₃H₆O₂的有机物的红外光谱谱图，则该有机物的结构简式为：CH₃COOCH₃

（4）经测定，某有机物含碳77.8%、氢7.4%、氧14.8%；又测得此有机物的蒸气对相同条件下同体积的氢气质量比为54：1，求此有机物的分子式．若此有机物苯环上的一溴代物只有二种，试写出它的可能结构简式．

Answer 1

分析 （1）①乙酸乙酯和乙酸钠溶液，分层；
②乙醇和丁醇互溶，但沸点不同；
③溴化钠和单质溴的水溶液，溴不易溶于水，易溶于有机溶剂；
（2）乙醇易溶于水，己烯和己烷都不溶于水，二者密度都比水小，己烯能与酸性高锰酸钾溶液反应，能使溴水褪色，乙酸具有酸性；
（3）在¹H-NMR谱上峰的强度之比等于不同位置氢原子数目之比，峰的给出强度为1：1，说明有2种氢原子，氢原子个数之比为1：1，结构简式为CH₃COOCH₃；
峰的给出强度为3：2：1，说明有3种氢原子，氢原子个数之比为：3：2：1，结构简式为：CH₃CH₂COOH或HCOOCH₂CH₃或CH₃COCH₂OH；
（4）根据相对密度计算有机物的相对分子质量，根据各元素的含量确定有机物中各原子的个数，进而确定有机物分子式；
根据分子式结合有机物的性质判断有机物可能的结构．

解答 解：（1）①乙酸乙酯和乙酸钠溶液，分层，利用分液分离；
②乙醇和丁醇互溶，但沸点不同，利用蒸馏分离；
③溴化钠和单质溴的水溶液，溴不易溶于水，易溶于有机溶剂，则选择萃取分离，
故答案为：③；
（2）溴水和己烷不反应，混合后分层，溴水可以和己烯发生加成反应使溴水褪色，甲苯、溴乙烷与溴水萃取现象不同，乙酸可利用石蕊鉴别，能鉴别，且较简单，
故答案为：C；
（3）在¹H-NMR谱上峰的强度之比等于不同位置氢原子数目之比，峰的给出强度为1：1，说明有2种氢原子，氢原子个数之比为1：1，结构简式为CH₃COOCH₃；
峰的给出强度为3：2：1，说明有3种氢原子，氢原子个数之比为：3：2：1，结构简式为：CH₃CH₂COOH或HCOOCH₂CH₃或CH₃COCH₂OH；
图是一种分子式为C₃H₆O₂的有机物的红外光谱谱图，含不对称甲基，含-COOC-，则该有机物的结构简式为CH₃COOCH₃，
故答案为：CH₃COOCH₃、HCOOCH₂CH₃或CH₃COOCH₃、HCOOCH₂CH₃或CH₃COOCH₃、CH₃COCH₂OH；CH₃COOCH₃；
（4）M（有机物）=54×M（H₂）=54×2=108，则有：
N（C）=$\frac{108×77.8%}{12}$=7，
N（H）=$\frac{108×7.4%}{1}$=8，
N（O）=$\frac{108×（1-77.8%-7.4%）}{16}$=1 
所以该有机物的分子式为C₇H₈O，
因该有机物能与烧碱反应，所以是酚．又因苯环上的一溴代物只有二种，
所以其结构简式为：；
答：该有机物的分子式为C₇H₈O，结构简式为．

点评 本题考查有机物的推断及混合物分离提纯，为高频考点，把握有机物的结构、官能团及分子式确定为解答的关键，侧重分析与推断能力的考查，题目难度不大．