Question

16．25℃时，向20mL0.1mol•L^-1H₃PO₂溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液，滴定曲线如图1，含磷微粒物质的量浓度所占分数（δ）随pH变化关系如图2．下列说法不正确是（　　）

• A． H₃PO₂的电离方程式为H₃PO₂?H₂PO₂^-+H⁺       K_a≈10^-5
• B． B点时，溶液中存在关系：2c（H⁺）+c（H₂PO₂^-）═2c（OH^-）+c（H₃PO₂）
• C． C点时，溶液中存在关系：c（Na⁺）+c（H⁺）═c（H₂PO₂^-）+c（OH^-）
• D． D点时，溶液中微粒浓度大小关系：c（Na⁺）＞c（H₂PO₂^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

Answer 1

分析 A．根据图1知，未加NaOH溶液时0.1mol•L^-1H₃PO₂溶液pH=3，说明H₃PO₂部分电离，为弱酸，根据图2知，第一个电离生成H₂PO₂^-；
B．B点时溶液酸碱的物质的量关系式为n（H₃PO₂）：n（NaOH）=2：1，溶液中存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒和物料守恒判断；
C．C点混合溶液为7，NaOH溶液体积接近20mL，说明H₃PO₂是一元酸，溶液中存在电荷守恒，根据电荷守恒判断；
D．D点溶液中溶质为NaH₂PO₂，为强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，结合电荷守恒判断．

解答 解：A．根据图1知，未加NaOH溶液时0.1mol•L^-1H₃PO₂溶液pH=3，说明H₃PO₂部分电离，为弱酸，根据图2知，第一个电离生成H₂PO₂^-，所以其电离方程式为H₃PO₂?H₂PO₂^-+H⁺，电离平衡常数Ka≈$\frac{1{0}^{-3}×1{0}^{-3}}{0.1}$=10^-5，故A正确；
B．B点时溶液酸碱的物质的量关系式为n（H₃PO₂）：n（NaOH）=2：1，溶液中存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒得c（Na⁺）+c（H⁺）═c（H₂PO₂^-）+c（OH^-），根据物料守恒得2c（Na⁺）=c（H₂PO₂^-）+c（H₃PO₂），所以得2c（H⁺）+c（H₃PO₂）=2c（OH^-）+c（H₂PO₂^-），故B错误；
C．C点混合溶液为7，NaOH溶液体积接近20mL，说明H₃PO₂是一元酸，溶液中存在电荷守恒，根据电荷守恒得c（Na⁺）+c（H⁺）═c（H₂PO₂^-）+c（OH^-），故C正确；
D．D点溶液中溶质为NaH₂PO₂，为强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，则c（OH^-）＞c（H⁺），结合电荷守恒得c（Na⁺）＞c（H₂PO₂^-），水解程度较小，所以离子浓度大小顺序是c（Na⁺）＞c（H₂PO₂^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故D正确；
故选B．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断，为高频考点，侧重考查学生分析判断能力，正确判断该酸酸性强弱、元数是解本题关键，难点是图象分析，题目难度中等．