Question

12．香豆素类化合物具有抗病毒、抗癌等多种生物活性．香豆素-3-羧酸可由水杨醛制备．

（1）水杨醛的核磁共振氢谱有6个峰．
（2）中间体X含有的官能团名称为酯基、碳碳双键．
（3）下列说法错误的是B
A．中间体X不易溶于水
B．1mol 香豆素-3-羧酸最多可以与5mol H₂加成
C．香豆素-3-羧酸可以与NaHCO₃溶液反应放出CO₂
D．水杨醛和香豆素-3-羧酸都能使酸性高锰酸钾溶液褪色
（4）水杨醛有多种同分异构体，写出其中一种既可以发生银镜反应，又可以发生水解反应的结构简式：．
（5）香豆素-3-羧酸与足量NaOH溶液加热发生反应的化学方程式为：
（6）反应①中的催化剂“哌啶”可以由“吡啶”合成，其反应为：


已知吡啶为环状，性质与苯类似．则吡啶的结构简式为；吡啶与混酸（浓硝酸与浓硫酸混合物）在加热条件下，发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物的化学方程式为．
（7）已知烯烃能发生反应：
请写出下列反应产物的结构简式：．

Answer 1

分析 （1）核磁共振氢谱有吸收峰数目与分子中氢原子种类相等；
（2）根据中间体X的结构简式，可知含有的官能团为酯基、碳碳双键；
（3）A．中间体X属于酯类物质；
B．苯环、碳碳双键与氢气发生加成反应，酯基不能发生加成反应；
C．香豆素-3-羧酸含有羧基；
D．水杨醛含-CHO，香豆素-3-羧酸含碳碳双键，都能使酸性高锰酸钾溶液褪色；
（4）既能发生银境反应，又能发生水解反应，则含HCOO-结构；
（5）酯基发生水解得到羧基与酚羟基，羧基与酚羟基均与碱反应；
（6）吡啶为环状，性质与苯类似，则苯中的一个C换为N即可；吡啶与混酸（浓硝酸与浓硫酸混合物）在加热条件下，发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物和水；
（7）碳碳双键断裂，不饱和碳原子中含有H原子的转化为-CHO，没有氢原子的转化为酮．

解答 解：（1）在水杨醛中有6中氢原子，则核磁共振氢谱有6个吸收峰，故答案为：6；
（2）由中间体X的结构简式，可知含有的官能团为酯基和碳碳双键，故答案为：酯基、碳碳双键；
（3）A．中间体X属于酯类物质，则不溶于水，故A正确；
B．酯基不能发生加成反应，苯环、碳碳双键能发生加成反应，1mol 香豆素-3-羧酸最多可以与4mol H₂加成，故B错误；
C．羧基可以与NaHCO₃溶液反应放出CO₂，故C正确；
D．水杨醛含-CHO，香豆素-3-羧酸含碳碳双键，都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能鉴别，故D正确．
故答案为：B；
（4）既能发生银境反应，又能发生水解反应，则含HCOO-结构，同分异构体结构简式为，
故答案为：；
（5）酯基发生水解得到羧基与酚羟基，羧基与酚羟基均与碱反应，香豆素-3-羧酸在NaOH溶液中彻底水解生成的有机的结构简式为，反应的化学方程式：，
故答案为：；
（6）吡啶为环状，性质与苯类似，则苯中的一个C换为N即可，所以吡啶的结构简式为；吡啶与混酸（浓硝酸与浓硫酸混合物）在加热条件下，发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物和水，该反应方程式为，
故答案为：；；
（7）由题目信息可知，碳碳双键断裂，不饱和碳原子中含有H原子的转化为-CHO，没有氢原子的转化为酮，产物的结构简式为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成、有机物的结构与性质等，熟练掌握官能团的性质，较好的考查学生对信息的获取与迁移运用，题目难度中等．