Question

13．工业上用甲苯生产对-羟基苯甲酸乙酯：，下列反应①-⑥是其合成过程，其中某些反应条件及部分反应物或生成物未注明．
）．
回答下列问题：
（1）有机物A的结构简式为．A的名称为对氯甲苯．
（2）反应①的化学方程式是：．
（3）试剂x是酸性KMnO₄溶液．
（4）反应⑥的化学方程式是：．
（5）合成路线中设计③、⑤两步反应的目的是保护酚羟基，使之不被氧化
（6）的同分异构体中，既能与NaHCO₃发生反应，又能与FeCl₃溶液发生显色反应的共有13种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2：2：2：1：1的为（写结构简式）．
（7）已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）．合成路线流程图例如下：
H₂C=CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 反应①是甲苯与Cl₂在铁粉作催化剂的条件下发生苯环上的取代反应，从反应②的产物可知反应②是一个氯代烃的水解反应，可推出①发生对位取代，有机物A为，反应③是将酚羟基中氢被甲基取代，反应⑤是将甲氧基又变为酚羟基，比较和的结构可知，反应④是将甲基氧化成羧基的反应，所以试剂X为酸性高锰酸钾溶液，④是氧化反应，反应③和⑤的目的是保护酚羟基，防止被氧化，
（7）乙醇被催化氧化生成乙醛，乙醛被氧化生成乙酸，乙酸和三氯化磷发生取代反应生成氯乙酸，苯酚和NaOH反应生成苯酚钠，苯酚钠和氯乙酸反应然后酸化得到，和乙醇发生酯化反应得到产物．

解答 解：反应①是甲苯与Cl₂在铁粉作催化剂的条件下发生苯环上的取代反应，从反应②的产物可知反应②是一个氯代烃的水解反应，可推出①发生对位取代，有机物A为，反应③是将酚羟基中氢被甲基取代，反应⑤是将甲氧基又变为酚羟基，比较和的结构可知，反应④是将甲基氧化成羧基的反应，所以试剂X为酸性高锰酸钾溶液，④是氧化反应，反应③和⑤的目的是保护酚羟基，防止被氧化，
（1）通过以上分析知，A结构简式为，其名称是对氯甲苯，
故答案为：； 对氯甲苯；
（2）反应①的化学方程式为，故答案为：；
（3）通过以上分析知，X为酸性高锰酸钾溶液，故答案为：酸性KMnO₄溶液；
（4）该反应方程式为，
故答案为：；
（5）合成路线中设计③、⑤两步反应的目的是保护酚羟基，使之不被氧化，
故答案为：保护酚羟基，使之不被氧化；
（6）的同分异构体中，既能与NaHCO₃发生反应，又能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明该物质中含有酚羟基和羧基，
如果含有-OH、-CH₂COOH，有邻间对3种结构；
如果含有-OH、-CH₃、-COOH，
羟基和甲基位于邻位，有4种结构；
如果羟基和甲基位于间位，有4种结构；
如果羟基和甲基位于对位，有2种结构；
则符合条件的有13种；
其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2：2：2：1：1的为，
故答案为：13；；
（7）乙醇被催化氧化生成乙醛，乙醛被氧化生成乙酸，乙酸和三氯化磷发生取代反应生成氯乙酸，苯酚和NaOH反应生成苯酚钠，苯酚钠和氯乙酸反应然后酸化得到，和乙醇发生酯化反应得到产物，所以合成路线为，
故答案为：
．

点评 本题考查有机推断和有机合成，为高频考点，侧重考查学生分析推断及合成路线设计能力，明确物质之间的转化及反应条件是解本题关键，难点是合成路线设计及同分异构体种类判断，题目难度中等．