Question

15．已知H₂R为二元弱酸：H₂R?HR^-+H⁺  Ka₁ HR^-?R^2-+H⁺ Ka₂
常温下，向某浓度的H₂R溶液中逐滴加入一定量浓度的KOH溶液，所得溶液中H₂R、HR^-、R^2-三种微粒的物质的量分数（δ）与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是（　　）

• A． pH=1.2溶液中：c（K⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（H₂R）
• B． pH=2.7溶液中：c²（HR^-）/[c（H₂R）×c（R^2-）]=1000
• C． 将相同物质的量KHR和K₂R固体完全溶于水可配得pH为4.2的混合液
• D． 向pH=1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2的过程中水的电离程度一直增大

Answer 1

分析 A、pH=1.2溶液是KHR溶液，显示酸性，根据溶液中存在的电荷守恒以及物料守恒来回答；
B、二元弱酸：H₂R?HR^-+H⁺，Ka₁；HR^-?R^2-+H⁺，Ka₂；溶液中：c²（HR^-）/[c（H₂R）×c（R^2-）]=$\frac{Ka1}{Ka2}$，据此计算回答；
C、pH为4.2的混合液显示酸性，根据图示信息HR^-、R^2-的物质的量分数相等，各占一半；
D、pH=1.2溶液是KHR溶液，向pH=1.2的溶液中加KOH溶液，KHR溶液和KOH溶液之间会发生反应得到K₂R．

解答 解：A、pH=1.2溶液是KHR溶液，显示酸性，不存在R^2-，存在H₂R，根据溶液中存在的电荷和物料守恒得到：c（K⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（H₂R），故A正确；
B、首先根据图中的1、2交点和2、3交点，结合二元弱酸：H₂R?HR^-+H⁺，Ka₁=$\frac{c（{H}^{+}）c（H{R}^{-}）}{c（{H}_{2}R）}$=10^-1.2，HR^-?R^2-+H⁺，Ka₂=$\frac{c（{H}^{+}）•c（{R}^{2-}）}{c（H{R}^{-}）}$=10^-4.2，溶液中：c²（HR^-）/[c（H₂R）×c（R^2-）]=$\frac{Ka1}{Ka2}$=1000，故B正确，
C、pH为4.2的混合液显示酸性，根据图示信息HR^-、R^2-的物质的量分数相等，各占一半，将相同物质的量KHR和K₂R固体完全溶于水，R^2-的水解程度较大，所以不可能得到符合条件的混合液，不能这样配得pH为4.2得溶液，故C错误；
D、pH=1.2溶液是KHR溶液，向pH=1.2的溶液中加KOH溶液，KHR溶液和KOH溶液之间会发生反应得到K₂R，R^2-的水解程度较大，对水的电离起到促进作用，水的电离程度一直增大，故D正确．
故选C．

点评 本题考查学生弱电解质的电离以及盐的水解原理的应用等方面的知识，属于综合知识的考查，难度中等．