Question

16．有机物H是合成免疫抑制剂药物霉酚酸的中间体，可由如下路径合成得到．

（1）有机物A中的含氧官能团的名称为酚羟基、酯基．
（2）由C转化为D的反应类型为取代反应．
（3）反应⑦除了得到有机物H外还得到HBr，试剂X的结构简式为（CH₃）₂C=CHCH₂Br．
（4）步骤⑤可得到副产品有机物J，有机物J和有机物F互为同分异构体，写出有机物J的结构简式：（任写一种）．
（5）E的一种同分异构体满足下列条件：
Ⅰ．可以发生银镜反应，且能够与NaHCO₃反应产生CO₂；
Ⅱ．是芳香族化合物，且核磁共振氢谱图显示分子中有4种不同化学环境的氢．
写出该同分异构体的结构简式：或．
（6）已知：直接与苯环相连的卤素原子难以与NaOH水溶液发生取代反应．根据已有知识并结合相关信息，写出以$\stackrel{HBr}{→}$HCHO为原料制备$→_{△}^{NaOH_{2}}$合成路线流程图（无机试剂任用）．合成路线流程图示例如下：
CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$H₂C=C₂H$\stackrel{Br_{2}}{→}$

Answer 1

分析 由合成H的路线图可知，反应①是酚羟基临位上的溴代反应，反应②是甲基上的卤代反应，反应③是取代反应，生成酯基，反应④是去掉苯环上的溴原子，反应⑤是在苯环上引入-CH₂Cl，因为苯环上有两个空位，所以F可能存在同分异构体，反应⑥是使-CH₂Cl生成-CH₃的反应，反应⑦是在苯环的另一个空位上引入（CH₃）₂C=CHCH₂-；以、HCHO为原料制备 ，需先在酚羟基的临位引入-CH₂Cl，在水解生成-OH，去掉Br，醛基与甲酸酯化生成，据此分析．

解答 解：（1）由A的结构简式可知，其含有的官能团有酚羟基、酯基，故答案为：酚羟基、酯基；
（2）反应③是取代反应，生成酯基和CH₂CH₂Br，故答案为：取代反应；
（3）反应⑦是在苯环的另一个空位上引入（CH₃）₂C=CHCH₂CH₂-，还得到HBr，说明是G与（CH₃）₂C=CHCH₂Br发生取代反应，
故答案为：（CH₃）₂C=CHCH₂Br；
（4）反应⑤是在苯环上引入-CH₂Cl，因为苯环上有两个空位，所以F可能存在同分异构体，
故答案为：；
（5）E除苯环外还有4个氧原子2个碳原子，E的同分异构体可以发生银镜反应，说明含有醛基，能够与NaHCO₃反应产生CO₂，说明含有羧基，是芳香族化合物，且核磁共振氢谱图显示分子中有4种不同化学环境的氢，说明羧基和醛基在对位，E的同分异构体为或，
故答案为：或；
（6）以、HCHO为原料制备 ，需先在酚羟基的临位引入-CH₂Cl，在水解生成-OH，去掉Br，醛基与甲酸酯化生成，合成路线流程图为：
故答案为：．

点评 本题考查了有机物的推断，根据各物质的结构采用正逆结合的方法进行推断，推断时要根据反应条件结合解答，为高考热点题型，要注意以教材为原型采用知识迁移的方法进行分析解答问题，题目难度不大．