Question

19．（1）在常温下浓度均为0.1mol/L的下列7种溶液的pH如表：

溶质	NaHSO3	CH3COONa	NaHCO3	Na2CO3	NaClO	NaCN	C6H5ONa
pH	5.8	8.8	9.7	11.6	10.3	11.1	11.3

①多元弱酸的正盐是分步水解的，第一步水解比第二步水解程度大得多，产生此规律的原因是第一步水解生成的OH^-对第二步有抑制作用．
②根据表中数据判断，常温时下列反应不能成立的是ab（填编号）．
a．CO₂+NaHSO₃→NaHCO₃+SO₂
b．CO₂+H₂O+2C₆H₅ONa→Na₂CO₃+2C₆H₅OH
c．Na₂CO₃+C₆H₅OH→NaHCO₃+C₆H₅ONa
d．CH₃COOH+NaCN→CH₃COONa+HCN
（2）已知在t℃，某Ba（OH）₂稀溶液中，c（H⁺）=10^-amol/L，c（OH^-）=10^-bmol/L，且a+b=16．
向该溶液中逐滴加入pH=c的盐酸，t℃下测得混合液的pH如表所示：

序号	Ba（OH）2溶液体积/mL	盐酸体积/mL	混合液pH
1	22.00	0	10
2	22.00	18.00	9
3	22.00	22.00	8

假设混合时体积变化忽略不计，则c为10^-6mol/L．

Answer 1

分析 （1）①多元弱酸的正盐水解呈碱性，第一步水解生成的OH^-对第二步有抑制作用；
②都为弱酸的盐溶液，pH越大，说明水解程度越大，则对应的酸越弱；
（2）在t℃，某Ba（OH）₂稀溶液中，c（H⁺）=10^-amol/L，c（OH^-）=10^-bmol/L，且a+b=16，可知Kw=c（H⁺）×c（OH^-）=10^-a×10^-b=10^-（a+b）=10^-16，Ba（OH）₂溶液的pH=10，可知c（OH^-）=10^-6mol/L，加入盐酸体积为22mL时，pH=8，说明呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-）．

解答 解：（1）①多元弱酸的正盐水解呈碱性，因第一步水解生成的OH^-对第二步有抑制作用，则第一步水解比第二步水解程度大得多，
故答案为：第一步水解生成的OH^-对第二步有抑制作用；
②都为弱酸的盐溶液，pH越大，说明水解程度越大，则对应的酸越弱，由pH可知酸性H₂SO₃＞CH₃COOH＞H₂CO₃＞HClO＞HCN＞C₆H₅OH＞HCO₃^-，反应时应遵循强酸制备的原则，不能发生的为ab，
故答案为：ab；
（2）在t℃，某Ba（OH）₂稀溶液中，c（H⁺）=10^-amol/L，c（OH^-）=10^-bmol/L，且a+b=16，可知Kw=c（H⁺）×c（OH^-）=10^-a×10^-b=10^-（a+b）=10^-16，则中性时溶液pH=8，Ba（OH）₂溶液的pH=10，可知c（OH^-）=10^-6mol/L，加入盐酸体积为22mL时，pH=8，说明呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-）=10^-6mol/L，
故答案为：10^-6mol/L．

点评 本题以离子积常数为载体考查酸碱混合溶液定性判断，为高频考点，水的离子积常数与温度有关，注意酸或碱中水电离出的氢离子或氢氧根离子计算方法，为易错点．