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15.有一混合物水溶液,可能含有以下离子中的若干种:K+、NH4+、Cl-、Mg2+、Fe3+、CO32-、SO42-,现各取100ml溶液三份进行如下实验:①向第一份加入AgNO3溶液,有白色沉淀产生②向第二份加入足量NaOH溶液后加热,收集到气体0.896L(标准状况)③向第三份加入足量BaCl2溶液,得到沉淀6.27克,沉淀经足量盐酸洗涤后,剩余2.33克.
试回答下列问题:
(1)肯定存在的离子有K+、NH4+、CO32-、SO42-,肯定不存在的离子有Fe3+、Mg2+
(2)可能存在的离子是Cl-
(3)试分别确定肯定存在的阳离子在原溶液中各自的物质的量浓度.

分析 由①实验可知,向第一份溶液中加入AgNO3溶液,有白色沉淀产生,白色沉淀为AgCl或碳酸银、硫酸银;
由②可知,向第二份溶液中加入足量NaOH 溶液后加热,收集到0.896L(标准状况)气体,气体为氨气,其物质的量为$\frac{0.896L}{22.4L/mol}$=0.04mol,原溶液中一定含NH4+
由③可知,向第三份溶液中加入足量BaCl2溶液,得到沉淀6.27g,沉淀经足量盐酸洗涤后剩余2.33g,则含SO42-的物质的量为$\frac{2.33g}{233g/mol}$=0.01mol,含CO32-的物质的量为$\frac{6.27g-2.33g}{197g/mol}$=0.02mol,结合离子共存、电荷守恒解答.

解答 解:由①实验可知,向第一份溶液中加入AgNO3溶液,有白色沉淀产生,白色沉淀为AgCl或碳酸银、硫酸银;
由②可知,向第二份溶液中加入足量NaOH 溶液后加热,收集到0.896L(标准状况)气体,气体为氨气,其物质的量为$\frac{0.896L}{22.4L/mol}$=0.04mol,原溶液中一定含NH4+
由③可知,向第三份溶液中加入足量BaCl2溶液,得到沉淀6.27g,沉淀经足量盐酸洗涤后剩余2.33g,则含SO42-的物质的量为$\frac{2.33g}{233g/mol}$=0.01mol,含CO32-的物质的量为$\frac{6.27g-2.33g}{197g/mol}$=0.02mol,由离子共存可知,一定不存在Fe3+、Mg2+,由电荷守恒可知,0.01mol×2+0.02mol×2>0.04mol,可知一定含阳离子K+,不能确定是否含Cl-
(1)由上述分析可知,一定存在K+、NH4+、CO32-、SO42-,一定不存在Fe3+、Mg2+
故答案为:K+、NH4+、CO32-、SO42;Fe3+、Mg2+
(2)由上述分析可知,可能存在Cl-
故答案为:Cl-
(3)依据计算可知铵根离子浓度c(NH4+)=$\frac{0.04mol}{0.1L}$=0.4mol/L,根据电荷守恒,正电荷为:n(+)=n(NH4+)=0.04mol,c(-)=2c(CO32-)+2c(SO42-)=0.06mol,总正电荷小于负电荷,则原溶液中一定含有K+,至少为0.02mol,C(K+)≥0.2mol/L,
答:肯定存在的阳离子在原溶液中各自的物质的量浓度C(K+)≥0.2mol/L、C(NH4+)=0.4mol/L;

点评 本题考查物质的检验及推断,为高频考点,把握现象与反应、离子推断的关系为解答的关键,实验③中白色沉淀为解答的突破口,侧重分析与计算、推断能力的考查,注意电荷守恒的应用,题目难度中等.

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(2)往(1)所得滤液中先通入过量二氧化碳,再加入过量稀盐酸.加入过量稀盐酸时观察到的现象是通入CO2气体有白色沉淀生成,加入盐酸有气体产生,沉淀溶解.
Ⅱ.牙膏样品中碳酸钙的定量测定
利用如图所示装置(图中夹持仪器略去)进行实验,充分反应后,测定C中生成的BaCO3沉淀质量,以确定碳酸钙的质量分数.

依据实验过程回答下列问题:
(3)实验过程中需持续缓缓通入空气.其作用除了可搅拌B、C中的反应物外,还有把生成的CO2气体全部排入C中,使之完全被Ba(OH)2溶液吸收.
(4)下列各项措施中,不能提高测定准确度的是cd(填标号).
a.在加入盐酸之前,应排净装置内的CO2气体
b.滴加盐酸不宜过快
c.在A~B之间增添盛有浓硫酸的洗气装置
d.在B~C之间增添盛有饱和碳酸氢钠溶液的洗气装置
(5)有人认为不必测定C中生成的BaCO3质量,只要测定装置C在吸收CO2前后的质量差,就可以确定碳酸钙的质量分数.实验证明按此方法测定的结果明显偏高,原因是B中的水蒸气、氯化氢气体等进入装置C中.

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