题目内容

13．已知：
水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜．E的一种合成路线如下：

请回答下列问题：
（1）饱和一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，结构分析显示A只有一个甲基，A的结构简式为CH3CH2CH2CH2OH．
（2）B相同类别的同分异构体的结构简式（CH3）2CHCHO；第③步的反应类型为加成反应或还原反应；
（3）若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：银氨溶液（或新制氢氧化铜）、稀盐酸、溴水．
（4）D与水杨酸反应生成E的化学方程式为CH3CH2CH2CH2CH（CH2OH）CH2CH3+$→_{△}^{浓硫酸}$+H2O．

分析 一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，设该饱和一元醇为CnH2n+2O，相对分子质量为$\frac{16}{21.6%}$=74，则14n+2+16=74，解得n=4，故A分子式为C4H10O，且A中只有一个甲基，则A为CH3CH2CH2CH2OH，A被氧气氧化生成B为CH3CH2CH2CHO，CH3CH2CH2CHO在氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生反应生成C，结合题目给予的信息，可知C的结构简式为：CH3CH2CH2CH=C（CH2CH3）CHO，C反应生成D，D的相对分子质量是130，则C和氢气发生加成反应生成D，则D的结构简式为：CH3CH2CH2CH2CH（CH2OH）CH2CH3，D和水杨酸发生酯化反应生成E，E的结构简式为：．

解答 解：一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，设该饱和一元醇为CnH2n+2O，相对分子质量为$\frac{16}{21.6%}$=74，则14n+2+16=74，解得n=4，故A分子式为C4H10O，且A中只有一个甲基，则A为CH3CH2CH2CH2OH，A被氧气氧化生成B为CH3CH2CH2CHO，CH3CH2CH2CHO在氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生反应生成C，结合题目给予的信息，可知C的结构简式为：CH3CH2CH2CH=C（CH2CH3）CHO，C反应生成D，D的相对分子质量是130，则C和氢气发生加成反应生成D，则D的结构简式为：CH3CH2CH2CH2CH（CH2OH）CH2CH3，D和水杨酸发生酯化反应生成E，E的结构简式为：，
（1）由上述分析可知，A的结构简式为CH3CH2CH2CH2OH，
故答案为：CH3CH2CH2CH2OH；
（2）B为CH3CH2CH2CHO，相同类别的同分异构体的结构简式为：（CH3）2CHCHO，第③步的反应是CH3CH2CH2CH=C（CH2CH3）CHO和氢气发生加成反应（或还原反应）生成CH3CH2CH2CH2CH（CH2OH）CH2CH3，
故答案为：（CH3）2CHCHO；加成反应或还原反应；
（3）C的结构简式为：CH3CH2CH2CH=C（CH2CH3）CHO，含有的官能团为：碳碳双键、醛基，
用溴水检验碳碳双键、用银氨溶液或新制氢氧化铜等检验醛基，检验C中的碳碳双键和醛基时，应先检验醛基，因为溴水能与碳碳双键发生加成反应，也可以氧化醛基，用银氨溶液hi新制氢氧化铜检验完醛基后溶液显碱性，溴水与碱性溶液反应，因此必须加入酸中和使溶液呈酸性后再加溴水检验碳碳双键，试剂先后顺序依次为：银氨溶液（或新制氢氧化铜）、稀盐酸、溴水，
故答案为：银氨溶液（或新制氢氧化铜）、稀盐酸、溴水；
（4）D与水杨酸反应生成E的化学方程式为：CH3CH2CH2CH2CH（CH2OH）CH2CH3+$→_{△}^{浓硫酸}$+H2O，
故答案为：CH3CH2CH2CH2CH（CH2OH）CH2CH3+$→_{△}^{浓硫酸}$+H2O．

点评 本题以防晒霜水杨酸酯的合成为载体，主要考查有机物的推断、方程式的书写、多官能团的检验、反应类型的判断、同分异构体等考点，（3）中要注意官能团检验的干扰问题，难度中等．

练习册系列答案
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A．起始只投入Fe（CO）5
B．d点表示该反应达到限度
C．到达d点后，CO的浓度不变
D．反应过程中，CO的正反应速率逐渐减小
9．一定温度下，在2L的密闭容器中，X、Y、Z三种气体的物质的量随时间变化的曲线如图所示，试回答下列问题：
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（2）从反应开始到10s时，用Z表示的反应速率为0.079mol•L-1•s-1．
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B．在液氨中加入NH4Cl可使液氨的离子积减小
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8．已知化学平衡、电离平衡、水解平衡和溶解平衡均符合勒夏特列原理．请回答下列问题：
（1）常温下，浓度均为0.1mol•L-1的下列五种溶液的pH如下表：
溶质CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClONaCN
pH8.89.711.610.311.0
①上述盐溶液中的阴离子，结合质子（H+）能力最强的是CO32-
②根据表中数据判断，浓度均为0.01mol•L-1的下列四种物质的溶液中，酸性最强的是C；
（填编号，下同）将各溶液分别稀释100倍，pH变化最小的是A
A．HCN     B．HClO     C．H2CO3      D．CH3COOH
③根据上表数据，请计算0.1mol•L-1的NaCN溶液中水电离出的氢氧根离子的浓度10-3mol/L
④要增大氯水中HClO的浓度，可向氯水中加入少量的碳酸钠溶液，请用平衡原理原因HClO和碳酸钠不反应，而盐酸和碳酸钠反应生成二氧化碳，所以导致氯水中HClO浓度增大2Cl2+CO32-+H2O=CO2↑+2Cl-+2HClO（写离子方程式并用必要的文章说明，否则0分）．
（2）在0.1mol•L-1的NaClO溶液中，写出离子浓度的大小关系c（Na+）＞c（ClO-）＞c（OH-）＞c（H+）．
18．乙酸苯甲酯是某类化妆品生产的常用添加剂（香料），工业上可以用石油产品乙烯、X为主要原料合成，其流程如下．请完成填空

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（4）反应⑤的化学方程式为．
（5）若将反应③、④的条件做如下变动：X$\stackrel{Cl_{2}，催化剂}{→}$C′$\stackrel{一定条件}{→}$D′，将先后得到C′、D′而得不到C、D，D与D′的分子式相同，且D′可与FeCl3溶液发生显色反应，写出符合条件的由X→C′（C′的一硝基代物有2种）的反应方程式．
5．从煤干馏粗产品煤焦油中可以分离出萘，以萘为主要原料合成除草剂敌草胺，请依据下面合成路线图回答下列问题：

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（2）写出向C的水溶液中通入少量二氧化碳发生反应的化学反应方程式：．
（3）D的结构简式为，由D到E的过程中发生的化学反应类为取代反应．
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2．（1）现有如下A、B两反应：
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