Question

13．香豆素是用途广泛的香料，合成香豆素的路线如下（其他试剂、产物及反应条件均省略）：

（1）Ⅰ的分子式为C₇H₆O₂；1mol （Ⅳ）分别 与饱和溴水、NaOH反应，消耗Br₂、NaOH物质的量之比为3：2．
（2）反应②的反应类型是消去反应，反应④的反应类型是酯化（取代）反应．
（3）香豆素在过量NaOH溶液中完全水解的化学方程式为．
（4）Ⅴ是Ⅳ的同分异构体．写出其中的3种同时符合下列条件的Ⅴ的结构简式：、、（其中三种）．
?分子中含有苯环且无碳碳双键?苯环上含有两个邻位取代基?能发生银镜反应．
（5）一定条件下，与CH₃CHO能发生类似反应①、②的两步反应，最终生成的有机物的结构简式为．

Answer 1

分析 （1）根据有机物Ⅰ结构简式判断含有的原子个数，可确定分子式，根据Ⅳ分子结构可知，Ⅳ中酚羟基邻对位上氢可被溴取代，酚羟基与羧基与氢氧化钠反应，据此判断各自的物质的量；
（2）根据物质Ⅱ和Ⅲ的结构可知反应②的类型，比较Ⅳ和香豆素的结构可知反应②的反应类型；
（3）香豆素水解可生成酚羟基和羧基，二者都能与NaOH反应；
（4）根据条件：①苯分子中含有苯环且无碳碳双键，②苯环上含有两个邻位取代基，③能发生银镜反应，说明含有-CHO，结合Ⅳ的结构可知Ⅴ的结构简式；
（5）反应①、②分别为加成反应和消去反应，生成C=C，据此可判断最终生成的有机物的结构简式．

解答 解：（1）根据有机物Ⅰ结构简式可知Ⅰ的分子中含有7个C、6个H、2个O，则分子式为C₇H₆O₂，Ⅳ中酚羟基邻对位上氢可被溴取代，酚羟基与羧基与氢氧化钠反应，1mol （Ⅳ）分别 与饱和溴水、NaOH反应，消耗Br₂、NaOH物质的量之比为3：2，
故答案为：C₇H₆O₂；3：2；
（2）根据物质Ⅱ和Ⅲ的结构可知反应②为消去反应，比较Ⅳ和香豆素的结构可知反应②为酯化反应，
故答案为：消去反应；酯化（取代）反应；
（3）香豆素水解可生成酚羟基和羧基，二者都能与NaOH反应，反应的方程式为，
故答案为：；
（4）根据条件：①苯分子中含有苯环且无碳碳双键，②苯环上含有两个邻位取代基，③能发生银镜反应，说明含有-CHO，结合Ⅳ的结构可知符合这样条件的Ⅳ的同分异构体为，
故答案为：（其中三种）；
（5）反应①、②分别为加成反应和消去反应，生成C=C，所以一定条件下，与CH₃CHO能发生类似反应①、②的两步反应，最终生成的有机物的结构简式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成，题目难度中等，本题侧重于有机物的官能团的性质、转化的考查，注意根据官能团的转化判断反应类型，易错点为（4），注意有机物同分异构体的判断．