Question

6．向1L0.1mol/L的Na₂SO₃溶液中滴加盐酸（假设反应前后溶液体积不变），溶液中水电离出的OH^-离子浓度随盐酸的用量关系如图所示．图中各点溶液pH随n（SO₃^2-）：n（HSO₃^-）变化关系如表，下列叙述不正确的是（　　）

坐标对应点	a	b	c	d
n（SO32-）n：（HSO3-）		91：9	1：1	9：91
pH	＞8.2	8.2	7.2	6.2

• A． b点溶液中：水电离出的c（OH^-）=1×10^-5.8mol/L
• B． c点溶液中：c（Na⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（HSO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• C． d点溶液中HSO₃^-的电离大于水解
• D． d点溶液中：c（Na⁺）＜c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（Cl^-）

Answer 1

分析 a点溶液PH＞8.2，溶液显碱性，是亚硫酸钠溶液中亚硫酸根离子水解的原因，向1L0.1mol/L的Na₂SO₃溶液中滴加盐酸（假设反应前后溶液体积不变），溶液中水电离出的OH^-离子浓度随盐酸的用量关系，由表格中的数据可知，HSO₃^-越多，酸性越强，则电离生成氢离子；吸收液呈中性时，溶质为亚硫酸钠和亚硫酸氢钠，电离与水解的程度相等，
A．b点溶液中存在离子积常数，溶液PH=8.2，c（H⁺）=10^-8.2mol/L，水电离出的c（OH^-）=$\frac{Kw}{c（{H}^{+}）}$；
B．c点溶液PH=7.2，n（SO₃^2-）n：（HSO₃^-）=1：1，溶液显碱性说明亚硫酸氢根离子电离大于亚硫酸根离子水解，溶液中c（OH^-）＞c（H⁺），c（SO₃^2-）＞c（HSO₃^-）；
C．d点溶液PH=6.2溶液显酸性，n（SO₃^2-）n：（HSO₃^-）=9：91，所以溶液中为NaHSO₃，NaCl溶液PH＜7，说明HSO₃^-的电离大于水解；
D．d点溶液中存在电荷守恒，溶液显酸性c（OH^-）＜c（H⁺）；

解答 解：A．b点溶液中存在离子积常数，溶液PH=8.2，c（H⁺）=10^-8.2mol/L，水电离出的c（OH^-）=$\frac{Kw}{c（{H}^{+}）}$=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-8.2}}$mol/L=1×10^-5.8mol/L，故A正确；
B．c点溶液PH=7.2，n（SO₃^2-）n：（HSO₃^-）=1：1，溶液显碱性说明亚硫酸氢根离子电离大于亚硫酸根离子水解，溶液中c（OH^-）＞c（H⁺），c（SO₃^2-）＞c（HSO₃^-），溶液中离子浓度c（Na⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（HSO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故B正确；
C．d点溶液PH=6.2溶液显酸性，n（SO₃^2-）n：（HSO₃^-）=9：91，所以溶液中为NaHSO₃，Na₂SO₃，NaCl，溶液PH＜7，说明HSO₃^-的电离大于水解，故C正确；
D．d点溶液中存在电荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（OH^-）+c（Cl^-），c（H⁺）＞c（OH^-），溶液显酸性c（Na⁺）＜2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（Cl^-），故D错误；
故选D．

点评 本题考查了图象分析，弱电解质电离平衡，盐类水解平衡，电解质溶液中离子浓度大小比较，溶液中电荷守恒、物料守恒等知识的应用，题目难度中等．