Question

7．常温下，向1L 0.1mol•L^-1NH₄Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NH₄⁺与NH₃•H₂O的变化趋势如图所示（不考虑溶液体积的变化和氨的挥发），下列说法正确的是（　　）

• A． M点溶液中水的电离程度比原溶液大
• B． a=0.05
• C． 当n（NaOH）=0.05mol时溶液中有：c（Cl^-）＞c（Na⁺）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• D． 在M点时，n（OH^-）-n（H⁺）=（a-0.05）mol

Answer 1

分析 A．酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，碱中c（OH^-）越大其抑制水电离程度越大，含有弱离子的盐浓度越大，水的电离程度越大；
B．如果a=0.05，NH₄Cl和NaOH反应后溶液中溶质为等物质的量的NH₃．H₂O和NH₄Cl、NaCl，NH₃．H₂O的电离程度大于NH₄Cl水解程度，导致溶液中c（NH₄⁺）＞c（NH₃．H₂O）；
C．当n（NaOH）=0.05mol时，NH₄Cl和NaOH反应后溶液中溶质为等物质的量的NH₃．H₂O和NH₄Cl、NaCl，NH₃．H₂O的电离程度大于NH₄Cl水解程度，导致溶液呈碱性；
D．M点存在的物料守恒为c（Cl^-）=c（NH₄⁺）+c（NH₄⁺）=0.1mol/L，电荷守恒为c（Na⁺）+c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），根据电荷守恒、物料守恒判断．

解答 解：A．酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，碱中c（OH^-）越大其抑制水电离程度越大，含有弱离子的盐浓度越大，水的电离程度越大，原溶液中溶质为氯化铵，M点溶液中溶质为氯化铵、一水合氨和NaCl，且M点氯化铵浓度小于原溶液，所以水电离程度：M点小于原溶液，故A错误；
B．如果a=0.05，NH₄Cl和NaOH反应后溶液中溶质为等物质的量的NH₃．H₂O和NH₄Cl、NaCl，NH₃．H₂O的电离程度大于NH₄Cl水解程度，导致溶液中c（NH₄⁺）＞c（NH₃．H₂O），要使混合溶液中c（NH₄⁺）=c（NH₃．H₂O），则混合溶液中c（NH₃．H₂O）＜c（NH₄Cl），则a＜0.05，故B错误；
C．当n（NaOH）=0.05mol时，NH₄Cl和NaOH反应后溶液中溶质为等物质的量的NH₃．H₂O和NH₄Cl、NaCl，NH₃．H₂O的电离程度大于NH₄Cl水解程度，导致溶液呈碱性，钠离子、氯离子不水解，所以溶液中离子浓度大小顺序是c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C错误；
D．M点存在的物料守恒为c（Cl^-）=c（NH₄⁺）+c（NH₄⁺）=0.1mol/L，电荷守恒为c（Na⁺）+c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），根据电荷守恒、物料守恒得c（OH^-）-c（H⁺）=c（Na⁺）+c（NH₄⁺）-c（Cl^-）=（a+0.05-0.1）mol/L=（a-0.05）mol/L，n（OH^-）-n（H⁺）=（a-0.05）mol/L×1L=（a-0.05）mol，故D正确；
故选D．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断，为高频考点，明确M点溶液中溶质成分及其性质、各溶质物质的量相对大小是解本题关键，侧重考查学生分析、判断及计算能力，注意a不等于0.05，题目难度不大．