Question

11．某液态卤代烃RX（R是烷基，X是某种卤素原子）的密度是a g/cm³．该RX在稀碱溶液中可以发生水解反应生成有机物ROH（ROH能与水互溶）和HX．为了测定RX的相对分子质量，进行了如下实验操作：
①准确量取该卤代烃b mL，放入锥形瓶中．
②在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液，塞上带有长玻璃管的塞子，加热，发生反应．
③反应完成后，冷却溶液，加稀HNO₃溶液酸化，滴加过量AgNO₃溶液，得到白色沉淀．
④过滤、洗涤、干燥后称重，得到c g固体．
回答下列问题：
（1）步骤④中，洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的Ag⁺、Na⁺、NO₃^-等离子．
（2）该卤代烃中所含卤素的名称是氯，判断的依据是滴加过量AgNO₃溶液，得白色沉淀．
（3）该卤代烃的相对分子质量是$\frac{143.5ab}{c}$（列出算式）．
（4）如果在步骤②中，加HNO₃的量不足，没有将溶液酸化，则步骤④中测得的固体质量cA（填写下列选项代码）．
A．偏大B．偏小C．不变D．无影响．

Answer 1

分析 本题涉及的实验原理是：RX+NaOH→ROH+NaX，NaX+AgNO₃=AgX↓+NaNO₃．
（1）根据沉淀AgX吸附的离子是Na⁺、NO₃^-和过量的Ag⁺来回答；
（2）含有卤素原子的离子中，能和硝酸银反应生成白色沉淀的只能是氯离子，据此来回答判断；
（3）根据Cl元素守恒，结合关系式RCl～AgCl↓来计算回答；
（4）在溶液中，AgOH会转化为Ag₂O沉淀，根据转化关系来计算回答．

解答 解：（1）醇ROH虽然与水互溶，但不能电离，所以沉淀AgX吸附的离子只能是Na⁺、NO₃^-和过量的Ag⁺，洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的这些离子，
故答案为：Ag⁺、Na⁺、NO₃^-；
（2）因为所得AgX沉淀为白色，能和硝酸银反应生成白色沉淀的只能是氯化银沉淀，所以卤代烃中含有氯元素，故答案为：氯；滴加过量AgNO₃溶液，得白色沉淀；
（3）根据Cl元素守恒   RCl～AgCl↓
                     M   143.5
                    ab     c
$\frac{M}{ab}$=$\frac{143.5}{c}$，
所以M=$\frac{143.5ab}{c}$，
故答案为：$\frac{143.5ab}{c}$；
（4）若加HNO₃的量不足，未将溶液酸化，则沉淀中还有AgOH转化为Ag₂O沉淀，由于氢氧化银和氧化银的影响，故测得的c值将偏大，故答案为：A．

点评 本题考查有机物中元素的测定，为高频考点，明确实验原理及基本操作方法是解本题关键，注意卤代烃中卤元素检验方法中在加入硝酸银溶液之前必须加稀硝酸酸化溶液，为易错点．