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1.氮化钛(Ti3N4)为金黄色晶体,是市售仿金品的重要成份.以TiCl4为原料,经过一系列反应(见图1)可以制得Ti3N4和纳米TiO2

①基态Ti3+中未成对电子数有1个;与Ti同族下一周期元素Zr的基态原子的外围电子排布式为4d25s2;钛元素最高化合价为+4.
②图1中的M是短周期金属元素,M的部分电离能如下表.
I1I2I3I4I5
电离能/kJ•mol-17381 4517 73310 54013 630
M是Mg (填元素符号),该金属晶体的堆积模型为A3型最密堆积又称六方最密堆积.
③纳米TiO2是一种应用广泛的催化剂,某有机反应如图2所示.甲分子中采取sp2杂化的碳原子有7个,乙分子中采取sp3杂化的原子对应的元素的电负性由大到小的顺序为O>N>C.

分析 ①Ti原子核外电子数为22,根据能量最低原理书写Ti3+核外电子排布式,确定Ti3+未成对电子数;与Ti同族下一周期元素质子数相差18,即Zr的质子数为40,据此书写其外围电子排布式,钛元素最高化合价为Ti3+再失去未成对电子数形成的化合价;
②M是短周期金属元素,M的第三电离能剧增,处于ⅡA族,能与TiCl4反应置换出Ti,则M为Mg,Mg晶体属于六方最密堆积;
③采取sp2杂化的碳原子价层电子对数是3,采取sp3杂化的原子价层电子对数是4,乙中采取sp3杂化的原子有C、N、O,同一周期元素中,元素的电负性随着原子序数的增大.

解答 解:①Ti为22号元素,原子核外电子排布为1s22s22p63S23p63d24s2,基态Ti3+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d1,3d1其未成对电子数是1,与Ti同族下一周期元素质子数相差18,即Zr的质子数为40,Zr的基态原子的电子排布式为1s22s22p63S23p63d104s24p64d25s2,外围电子排布式为:4d25s2,钛元素最高化合价为Ti3+再失去1个未成对电子,为+4价,
故答案为:1;4d25s2;+4;
②M是短周期金属元素,M的第三电离能剧增,处于ⅡA族,能与TiCl4反应置换出Ti,则M为Mg.Mg晶体属于六方最密堆积,
故答案为:Mg;六方最密堆积;
③化合物甲的分子中采取sp2杂化的碳原子为苯环上的六个、羰基中的一个,共7个;采取sp3杂化的原子价层电子对数是4,乙中采取sp3杂化的原子有C、N、O,同一周期元素中,元素电负性随着原子序数依次增加电负性逐渐增大,所以它们的电负性关系为:O>N>C,
故答案为:7; O>N>C.

点评 本题考查物质结构和性质,涉及核外电子排布、杂化方式、电离能、晶体结构等,注意理解电离能与最外层电子数关系,是对学生综合能力的考查,需要学生具备扎实的基础,题目难度中等.

练习册系列答案
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13.某小组同学在实验室中研究+2和+3价铁的硝酸盐的化学性质.
(1)他们测硝酸亚铁溶液的pH常温下小于7,用离子方程式解释其原因是Fe2++2H2O?Fe(OH)2+2H+
(2)甲同学欲配制硝酸亚铁溶液,为防止水解,称量一定量硝酸亚铁晶体溶于pH=1的稀硝酸中,溶液呈深棕色,液面上方有红棕色气体,放置一段时间,溶液最终呈黄色.
(已知:Fe2+能与NO结合形成深棕色的[Fe(NO)]2+:Fe2++NO?[Fe(NO)]2+
①液面上方红棕色气体是NO2
②经检验黄色溶液中有Fe3+.检验Fe3+的操作是取少量黄色溶液于试管中,滴入KSCN溶液,溶液显红色,证明含有Fe3+
③最初溶液中生成[Fe(NO)]2+使溶液呈深棕色,最终溶液变黄色的原因是在稀硝酸中Fe2+被NO3-氧化为Fe3+,使c(Fe2+)降低,Fe2++NO?〔Fe(NO)]2+的平衡向左移动,当Fe2+被完全氧化为Fe3+时,溶液由深棕色变为黄色
(3)甲同学继续用所得溶液进行实验.
                操作             步骤及现象
 i:往溶液中缓慢通入SO2,液面上方有红棕色气体,溶液黄色无明显变化
ii:继续通入足量的SO2,溶液变为深棕色,一段
时间后,溶液变为浅绿色
①步骤i溶液中反应的离子方程式是2NO3-+3SO2+2H2O=3SO42-+2NO↑+4H+
②甲认为由步骤i的现象得出SO2与NO3-发生了反应,没有与Fe3+发生反应,请判断甲的结论是否正确并说明原因:正确,溶液上方产生红棕色的气体,说明NO3-被还原,溶液没有深棕色出现,说明Fe2+没有被氧化为Fe3+
③步骤ii溶液变为浅绿色,反应的离子方程式是2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+
④该实验得出的结论是SO2的还原性比Fe2+的强.

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