Question

5．一般较强酸可制取较弱酸，这是复分解反应的规律之一．已知在常温下测得浓度均为0.1mol•L^-1的下列6种溶液的pH：

溶质	CH3COONa	NaHCO3	Na2CO3	NaClO	NaCN	C6H5ONa
pH	8.1	8.8	11.6	10.3	11.1	11.3

（1）①请根据上述信息判断下列反应不能发生的是CE（填编号）．
A．CH₃COOH+NaCN═CH₃COONa+HCN
B．CO₂+H₂O+C₆H₅ONa-→NaHCO₃+C₆H₅OH
C．2HCN+Na₂CO₃═2NaCN+CO₂+H₂O
D．Na₂CO₃+C₆H₅OH-→NaHCO₃+C₆H₅ONa
E．CO₂+H₂O+2NaClO═Na₂CO₃+2HClO
②已知HA、H₂B是两种弱酸，存在以下关系：H₂B（少量）+2A^-═B^2-+2HA，则A^-、B^2-、HB^-三种阴离子结合H⁺的难易顺序为A^-＞B^2-＞HB^-．
（2）一些复分解反应的发生还遵循其他规律．下列变化都属于复分解反应：
①将石灰乳与纯碱溶液混合可制得苛性钠溶液　
②向饱和碳酸氢铵溶液中加入饱和食盐水可获得小苏打固体　
③蒸发KCl和NaNO₃的混合溶液，首先析出NaCl晶体．
根据上述反应，总结出复分解反应发生的另一规律为由溶解度相对较大的物质向生成溶解度相对较小的物质的方向进行．
（3）常温下某电解质溶解在水中后，溶液中的c（H⁺）=10^-9 mol•L^-1，则该电解质可能是AD（填序号）
A．Na₂S B．HCl  C．K₂SO₄  D．NaOH    E．CuSO₄
（4）常温下，将pH=3的盐酸a L分别与下列三种溶液混合，结果溶液均呈中性．
①浓度为1.0×10^-3 mol•L^-1的氨水b L；
②c（OH^-）=1.0×10^-3 mol•L^-1的氨水c L；
③c（OH^-）=1.0×10^-3 mol•L^-1的氢氧化钡溶液d L．
则a、b、c、d之间由大到小的顺序是：b＞a=d＞c．
（5）一定温度下，向等体积等物质的量浓度的下列三份溶液：①NaOH、②CH₃COOH、③CH₃COONa分别加等量水，pH变化最小的是③（填编号）．一定温度下，向等体积纯水中分别加入等物质的量的CH₃COONa和NaCN，两溶液中阴离子的总物质的量分别为n₁和n₂，则n₁和n₂的关系为n₁＞n₂（填“＞”、“＜”或“=”）．

Answer 1

分析 （1）①六种盐都为强碱弱酸盐，盐的pH越大，说明对应的酸水解程度越大，则对应的酸越弱，根据强酸生成弱酸的特点判断反应能否进行；
②根据反应H₂B（少量）+2A^-=B^2-+2HA，可知，HA酸性小于H₂B，HA酸性最弱，酸性越弱，对应的酸根离子得H⁺能力越强；
（2）复分解反应中有一种条件是生成难溶物质，由②③可以看出，在饱和溶液中，可生成溶解度更小的物质；
（3）溶液中的c（H⁺）=10^-9mol．L^-1，说明溶液呈碱性；
（4）一水合氨为弱电解质，不能完全电离，pH相同时，氨水浓度最大；
（5）CH₃COONa为强碱弱酸盐，水解呈碱性，且水解程度较小，加水稀释时，浓度减小同时促进水解，但pH变化不大；向等体积纯水中分别加入等物质的量的CH₃COONa和NaCN，NaCN水解程度比大CH₃COONa，结合溶液电中性原则分析．

解答 解：（1）根据“越弱越水解”并结合表格数据知，酸性的强弱顺序为CH₃COOH＞H₂CO₃＞HClO＞HCN＞C₆H₅OH＞HCO₃^-．
①A．醋酸比氢氰酸的酸性强，醋酸与氢氰酸钠反应生成醋酸钠和氢氰酸，能发生，故A正确；
B．正确的反应方程式为NaClO+CO₂+H₂O═NaHCO₃+HClO，故B正确；
C．氢氰酸的酸性比碳酸弱，不能用氢氰酸制备碳酸，故C错误；
D．苯酚的酸性比碳酸氢根离子的强，比碳酸的弱，苯酚与碳酸钠反应生成苯酚钠和碳酸氢钠，故D正确；．
E．因为次氯酸的酸性比碳酸氢根离子强，故碳酸钠与次氯酸不能共存，故E错误．
故答案为：CE；
②由反应知电离出H⁺能力的顺序：H₂B＞HB^-＞HA，阴离子结合H⁺能力的难易顺序为A^-＞B^2-＞HB^-．故答案为：A^-＞B^2-＞HB^-；
（2）①Ca（OH）₂+Na₂CO₃═CaCO₃↓+2NaOH，氢氧化钙微溶于水，碳酸钙难溶于水．即由微溶物生成难溶物；②NH₄HCO₃+NaCl═NaHCO₃↓+NH₄Cl，碳酸氢铵、氯化钠的溶解度大于碳酸氢钠；③KCl+NaNO₃═KNO₃+NaCl↓，在一定的温度范围内，氯化钾、硝酸钠的溶解度大于氯化钠．由此得出的规律是，化学反应一般是由溶解度较大的物质向生成溶解度较小的物质的方向进行．
故答案为：由溶解度相对较大的物质向生成溶解度相对较小的物质的方向进行；
（3）溶液中c（H⁺）=10^-9 mol•L^-1，pH=9，溶液呈碱性，题述五种物质溶于水，只有硫化钠和氢氧化钠的水溶液呈碱性，故答案为：AD；
（4）pH=3的盐酸中c（H⁺）=10^-3 mol•L^-1，与①溶液混合后，由于氯化铵溶液呈酸性，故要使氨水和氯化铵的混合溶液呈中性，则需b＞a；②溶液中，一水合氨是弱碱，氨水中有大量的一水合氨分子，故氨水的浓度大于1.0×10^-3 mol•L^-1，要使混合溶液呈中性，则需c＜a；③溶液中，强酸与强碱反应，H⁺与OH^-的物质的量相等，溶液呈中性，则d=a．综上所述，b＞a=d＞c．
故答案为：b＞a=d＞c；
（5）CH₃COOH的电离程度大于CH₃COONa的水解程度，水解程度越小，稀释时pH的变化越小，故醋酸钠溶液pH的变化最小．HCN的酸性比CH₃COOH的酸性弱，由越弱越水解知，醋酸钠的水解程度小于氢氰酸钠的水解程度，CN^-+H₂OHCN+OH^-，CH₃COO^-+H₂OCH₃COOH+OH^-，CH₃COONa溶液中c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），NaCN溶液中c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CN^-）+c（OH^-），K_w=c（H⁺）•c（OH^-），钠离子的浓度不变且相等，CN^-的水解程度较大，溶液中OH^-的浓度较大，H⁺的浓度较小，故阳离子的浓度之和较小，任何电解质溶液中存在电荷守恒式，故n₁＞n₂．
故答案为：③；＞．

点评 本题考查弱电解质电离及复分解反应条件，同时考查学生分析问题并总结归纳能力，明确酸的强弱及酸根离子水解程度关系、强酸能够制取弱酸即可解答，难度中等．