Question

8．香豆素是一种天然香料，常存在于黑香豆、兰花等植物中．

（1）以上是两种常见香豆素，关于香豆素和双香豆素，下列说法正确的是C（填序号）．
A．双香豆素能与FeCl₃溶液发生显色反应        B．都属于芳香烃
C．分子中均含有酯基                         D．1mol香豆素含碳碳双键数为4N_A
（2）写出香豆素与足量NaOH溶液反应的化学方程式．
（3）以甲苯为原料生产香豆素流程如下：

已知：
（i）B与FeCl₃溶液发生显色反应；
（ii）同一个碳原子上连两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基．
①A的名称是2-氯甲苯，C的结构简式是，A→B的反应类型是取代反应．
②D中含有的官能团名称是醛基、羟基，D与乙酸酐（）反应，除生成外，同时生成的另一种产物的结构简式是CH₃COOH．
③与互为同分异构体，且具有以下特点：
（a）含有苯环    （b）能发生银镜反应    （c）与NaHCO₃溶液反应可放出气体
符合上述条件的同分异构体共有17种．

Answer 1

分析 （1）A．双香豆素不含酚羟基；
 B．含有苯环的烃属于芳香烃，仅含C、H两种元素；
C．由结构可知，分子中均含有酯基；
D．1mol香豆素含1mol碳碳双键；
（2）香豆素水解得到羧基、酚羟基均与氢氧化钠发生中和反应；
（3）甲苯与氯气在氯化铁作催化作用下发生苯环上取代反应生成A，A发生卤代烃的水解反应得到B，B在光照条件下与氯气发生甲基上取代反应生成C，C在发生卤代烃水解反应、酸化得到D，D中含有-CHO、酚羟基，D与乙酸酐反应生成，发生取代反应，还生成乙酸，可知D为，则C为、B为、A为．

解答 解：（1）A．双香豆素不含酚羟基，不能与FeCl₃溶液发生显色反应，故A错误；
B．含有苯环的烃属于芳香烃，仅含C、H两种元素，二者均含有元素，不属于芳香烃，故B错误；
C．由结构可知，分子中均含有酯基，故C正确；
D．1mol香豆素含1mol碳碳双键，含碳碳双键数为N_A，故D错误，
故选：C；
（2）香豆素水解得到羧基、酚羟基均与氢氧化钠发生中和反应，反应方程式为：，
故答案为：；
（3）甲苯与氯气在氯化铁作催化作用下发生苯环上取代反应生成A，A发生卤代烃的水解反应得到B，B在光照条件下与氯气发生甲基上取代反应生成C，C在发生卤代烃水解反应、酸化得到D，D中含有-CHO、酚羟基，D与乙酸酐反应生成，发生取代反应，还生成乙酸，可知D为，则C为、B为、A为．
①A为，名称是2-氯甲苯，C的结构简式是，A→B的反应类型是：取代反应，
故答案为：2-氯甲苯；；取代反应；
②D为，含有的官能团名称是：醛基、羟基，D与乙酸酐（）反应，除生成外，同时生成的另一种产物的结构简式是：CH₃COOH，
故答案为：醛基、羟基；CH₃COOH；
③与互为同分异构体，且具有以下特点：（a）含有苯环 （b）能发生银镜反应，说明含有醛基，（c）与NaHCO₃溶液反应可放出气体，说明含有-COOH，含有一个侧链为-CH（CHO）COOH，可以含有2个侧链为-CH₂COOH、-CHO，或者-CH₂CHO、-COOH，各有邻、间、对3种，可以含有3个侧链为-CH₃、-COOH、-CHO，当-CH₃、-COOH处于邻位时、-CHO有4种位置，当-CH₃、-COOH处于间位时、-CHO有4种位置，
当-CH₃、-COOH处于对位时、-CHO有2种位置，故符合条件的同分异构体共有17种，
故答案为：17．

点评 本题考查有机物的推断与合成、官能团的结构与性质、限制条件同分异构体书写、有机反应类型、有机物命名等，注意根据反应条件、有机物分子式与反应信息进行推断，侧重于学生的分析能力和推断能力的考查，同分异构体书写为易错点，注意利用“定二移一”书写苯环三元取代，难度中等．