Question

10．根据下列化合物：①H₂SO₄ ②CH₃COOH ③NaCl ④NaOH，⑤NH₄Cl，⑥NH₃•H₂O，⑦（NH₄）₂SO₄ ⑧Na₂C₂O₄ ⑨NH₄HSO₄，回答问题：
（1）⑧溶液中，盐水解的离子方程式C₂O₄^2-+H₂O?OH^-+HC₂O₄^-．
（2）已知水存在如下平衡：H₂O+H₂O?H₃O⁺+OH^-，现欲使平衡向左移动，且所得溶液显酸性，可加入的试剂是上述中的①②⑨．
（3）浓度均为 0.1mol?L^-1 的③⑤溶液比较：c（Na⁺）＞c（NH₄⁺）．浓度均为 0.1mol?L^-1 的③⑤溶液等体积混合后，c（Na⁺）+c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O）=c（Na⁺）+c（Cl^-）．
（4）物质的量浓度相同的①②③④⑤⑥六种稀溶液，按 pH 由大到小的顺序为（填序号）④＞⑥＞③＞⑤＞②＞①．
（5）pH 相同的⑤、⑦、⑨三种稀溶液中，c（NH₄⁺）的顺序是（填序号）⑤=⑦＞⑨．
（6）pH 均为 4，等体积的①和②溶液分别加水稀释 n 倍、m 倍，稀释后两种溶液的 pH都变成 6，则 m＞n（填“＜”、“＞”或“=”）．
（7）常温下，使溶液⑤中，c（NH₄⁺）=c（Cl^-）的操作是加入适量的醋酸铵溶液（或加入适量氨水）．

Answer 1

分析 （1）草酸钠在溶液中的水解分步进行，主要以第一步为主，水解的离子方程式只写出第一步即可；
（2）欲使平衡向左移动，且所得溶液显酸性，加入的物质抑制了水的电离，应该加入酸性较强的物质，如H₂SO₄、CH₃COOH、NH₄HSO₄；
（3）浓度相同时，铵根离子部分水解，导致铵根离子浓度减小；根据氯化铵和氯化钠溶液中的物料守恒分析；
（4）溶液pH大小：一元强碱溶液＞弱碱＞不水解的盐＞水解显酸性的盐＞弱酸＞一元强酸，据此分析判断溶液pH大小；
（5）⑨为强酸性溶液，pH相同时其溶液浓度最小，铵根离子浓度最小；⑤、⑦溶液显示酸性都是铵根离子水解引起的，则pH相同时⑤、⑦溶液的浓度相等；
（6）硫酸为强酸、醋酸为弱酸，pH相同时醋酸浓度较大，且稀释过程中醋酸的电离程度增大，所以稀释后溶液的pH相同时，稀释醋酸的倍数较大；
（7）氯化铵是强酸弱碱盐，由于NH₄⁺水解，导致溶液中c（NH₄⁺）＜c（Cl^-），氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，溶液呈酸性；为了使NH₄⁺与Cl^-的浓度比为1：1的溶液，须加一定量的能电离出铵根离子的物质，或减少溶液中氯离子的浓度，据此分析．

解答 解：（1）⑧Na₂C₂O₄溶液中，C₂O₄²水解分步进行，主要以第一步为主，其水解的离子方程式为：C₂O₄^2-+H₂O?OH^-+HC₂O₄^-，
故答案为：C₂O₄^2-+H₂O?OH^-+HC₂O₄^-；
（2）已知水存在如下平衡：H₂O+H₂O?H₃O⁺+OH^-，现欲使平衡向左移动，且所得溶液显酸性，应该显示酸类物质，如：：①H₂SO₄②CH₃COOH ⑨NH₄HSO₄，
故答案为：①②⑨；
（3）浓度均为0.1mol?L^-1的③⑤溶液比较，由于铵根离子部分水解，则：c（Na⁺）＞c（NH₄⁺）；
浓度均为 0.1mol?L^-1的③⑤溶液等体积混合后，根据物料守恒可得：c（Na⁺）+c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O）=c（Na⁺）+c（Cl^-），
故答案为：＞；c（Na⁺）+c（Cl^-）；
（4）浓度相同的①H₂SO₄ ②CH₃COOH ③NaCl ④NaOH，⑤NH₄Cl，⑥NH₃•H₂O溶液，①为二元强酸，其溶液中氢离子浓度最大，溶液的pH最小；②为一元弱酸，溶液的pH仅大于①；③为中性溶液；④为一元强碱，其溶液的pH最大；⑤为强酸弱碱盐，溶液的pH＜7；⑥为弱酸，其溶液的pH仅小于④，所以浓度相同的六种溶液的pH大小为：④＞⑥＞③＞⑤＞②＞①，
故答案为：④＞⑥＞③＞⑤＞②＞①；
（5）pH相同的⑤NH₄Cl，⑦（NH₄）₂SO₄，⑨NH₄HSO₄，⑨为强酸性溶液，其溶液浓度最小，铵根离子浓度最小；⑤⑦溶液显示酸性都是铵根离子水解引起的，则pH相同时⑤⑦溶液的浓度相等，所以pH相同时铵根离子浓度大小为：⑤=⑦＞⑨，
故答案为：⑤=⑦＞⑨；
（6）pH均为4，等体积的①和②溶液分别加水稀释n倍、m倍，由于醋酸为弱酸、硫酸为强酸，则稀释后两种溶液的pH都变成6，醋酸稀释的倍数较大，即：m＞n，
故答案为：＞；
（7）氯化铵是强酸弱碱盐，由于NH₄⁺水解，导致溶液中c（NH₄⁺）＜c（Cl^-），溶液呈酸性，为了使NH₄⁺与Cl^-的浓度比为1：1的溶液，可加入适量的醋酸铵溶液，溶液中铵离子浓度增大，可以满足c（NH₄⁺）=c（Cl^-），或加入适量氨水，增大了溶液中铵根离子的浓度，并保持氯离子浓度不变，可以满足c（NH₄⁺）=c（Cl^-），
故答案为：加入适量的醋酸铵溶液（或加入适量氨水）．

点评 本题考查较为综合，涉及离子浓度大小比较、盐的水解原理及其应用、弱电解质的电离等知识，题目难度中等，明确盐的水解原理、弱电解质的电离平衡及其影响为解答关键，试题知识点较大、综合性较强，充分考查了学生的分析、理解能力及灵活应用能力．