Question

17．α，β不饱和化合物在有机合成中有着广泛的用途．反应①是合成α，β不饱和化合物的常见的方法．
反应①：
（1）化合物Ⅰ的分子式为C₇H₆O₂，1mol化合物Ⅰ最多能与4 molH₂发生加成反应．
（2）下列说法，正确的是CD．
A．化合物Ⅰ中所有原子一定位于同一平面
B．化合物Ⅱ中的含氧官能团是羧基
C．化合物Ⅲ能与NaHCO₃反应
D．化合物Ⅲ与Br₂既能发生取代反应，也能发生加成反应
（3）化合物Ⅰ可以通过以下流程获得：，其中反应（1）的条件是氢氧化钠水溶液、加热；
（4）写出一种符合下列条件的化合物Ⅰ的同分异构体：；
①其核磁共振氢谱中有 4种峰，峰面积之比为1：2：2：1；
②一定条件下能与NaOH溶液反应．
（5）也能与化合物Ⅱ发生类似反应①的反应，除CH₃COOH外，另一种有机产物的结构简式为．
（6）在工业上化合物Ⅱ可以通过CH₃CHO制备，请仅以乙烯为有机物原料（无机原料任选）两步合成CH₃CHO，涉及的反应方程式为（需注明必要的条件）①CH₂=CH₂+H₂O$\stackrel{浓硫酸}{→}$CH₃CH₂OH；②2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃CHO+2H₂O．

Answer 1

分析 （1）根据化合物Ⅰ的结构简式书写分子式，苯环、醛基均与氢气发生加成反应；
（2）A．苯环为平面结构，-CHO为平面结构，二平面不一定共平面，
B．化合物Ⅱ中的含氧官能团是酯基；
C．化合物Ⅲ含有羧基，能与NaHCO₃反应；
D．化合物Ⅲ含有碳碳双键和酚羟基，所以与Br₂既能发生取代反应，也能发生加成反应；
（3）转化关系中-Cl转化为-OH，反应（1）发生卤代烃的水解反应，然后酸化得到化合物Ⅰ；
（4）化合物Ⅰ的同分异构体，定条件下能与NaOH溶液反应，其核磁共振氢谱中有 4种峰，峰面积之比为1：2：2：1，可以是-OH、-CHO处于对位；
（5）反应①的本质为醛基中氧原子与乙酸酐甲基中2个H原子脱去1分子水形成碳碳双键，再发生水解反应，据此判断与化合物Ⅱ发生除CH₃COOH外，另一种有机产物的结构简式；
（6）乙烯与水发生加成反应得到乙醇，乙醇发生催化氧化得到乙醛．

解答 解：（1）由化合物Ⅰ的结构简式，可知其分子式为C₇H₆O₂，含有1个苯环和1个醛基，则1mol化合物Ⅰ最多能与4 mol氢气发生加成反应，
故答案为：C₇H₆O₂；4；
（2）A．苯环为平面结构，-CHO为平面结构，二平面不一定共平面，所有原子不一定位于同一平面，故A错误；
B．化合物Ⅱ中的含氧官能团是酯基，故B错误；
C．化合物Ⅲ含有羧基，能与NaHCO₃反应，故C正确；
D．化合物Ⅲ含有碳碳双键和酚羟基，所以与Br₂既能发生取代反应，也能发生加成反应，故D正确，
故选：CD；
（3）转化关系中-Cl转化为-OH，反应（1）发生卤代烃的水解反应，然后酸化得到化合物Ⅰ，反应（1）的条件为：氢氧化钠水溶液、加热，
故答案为：氢氧化钠水溶液、加热；
（4）化合物Ⅰ的一种同分异构体，定条件下能与NaOH溶液反应，其核磁共振氢谱中有 4种峰，峰面积之比为1：2：2：1，可以是-OH、-CHO处于对位，结构简式为：，
故答案为：；
（5）反应①的本质为醛基中氧原子与乙酸酐甲基中2个H原子脱去1分子水形成碳碳双键，再发生水解反应，可知与化合物Ⅱ发生除CH₃COOH外，另一种有机产物的结构简式为，
故答案为：；
（6）乙烯与水加成生成CH₃CH₂OH，CH₃CH₂OH在发生催化氧化合成CH₃CHO，所以反应方程式为：①CH₂=CH₂+H₂O$\stackrel{浓硫酸}{→}$CH₃CH₂OH；②2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃CHO+2H₂O；
故答案为：CH₂=CH₂+H₂O$\stackrel{浓硫酸}{→}$CH₃CH₂OH；2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃CHO+2H₂O．

点评 本题考查有机物合成、有机物结构与性质、限制条件同分异构体书写、信息获取与迁移应用等，熟练掌握官能团的性质与转化，题目难度中等．