Question

12．25℃时，向10mL 0.1mol•L^-1 NH₄HSO₄溶液中逐滴滴入0.1mol•L^-1 NaOH溶液，溶液的pH与NaOH溶液体积关系如图所示．下列选项正确的是（　　）

• A． P点pH较低的主要原因是NH₄⁺水解
• B． P、M、N、Q四点中，水的电离程度较大的是N点
• C． M点 c（Na⁺）＞c（NH₄⁺）； N点 c（NH₄⁺）+c（Na⁺）═2c（SO₄^2-）
• D． Q点 c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）═c（Na⁺）

Answer 1

分析 A．P点为硫酸氢铵溶液，硫酸氢铵为强电解质，在溶液中完全电离出氢离子、铵根离子和硫酸根离子，溶液呈酸性；
B．M点溶质为硫酸铵和硫酸钠，铵根离子水解促进了水的电离，而Q溶质为硫酸钠和一水合氨，溶液呈碱性，氨水中氢氧根离子抑制了水的电离；
C．M点溶质为等浓度的硫酸钠和硫酸铵，铵根离子部分水解；N点溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），结合电荷守恒判断；
D．Q点溶质为等浓度的硫酸钠和一水合氨，结合物料守恒判断．

解答 解：A．P点氢氧化钠溶液体积为0，此时为NH₄HSO₄溶液，NH₄HSO₄为强电解质，在溶液中完全电离：NH₄HSO₄=NH₄⁺+H⁺+SO₄^2- （或 HSO₄^-=H⁺+SO₄^2-），溶液呈酸性，所以此时溶液的pH＜7，主要原因不是铵根离子的水解，故A错误；
B．根据图示可知，P点呈强酸性，抑制了水的电离；M点加入10mLNaOH溶液，此时二者恰好反应生成硫酸钠和硫酸铵，铵根离子发生水解，促进了水的电离；N点为中性，不影响水的电离；Q点加入20mLNaOH溶液，此时溶质为硫酸钠和NH₃•H₂O，氨水电离出的氢氧根离子抑制了水的电离；所以水的电离程度较大的为M点，故B错误；
C．M点溶质为等浓度的硫酸钠和硫酸铵，由于铵根离子部分水解，导致铵根离子浓度减小，则c（Na⁺）＞c（NH₄⁺）；N点溶液呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-），结合电荷守恒可知：c（NH₄⁺）+c（Na⁺）=2c（SO₄^2-），故C正确；
D．Q点溶质为等浓度的硫酸钠和一水合氨，结合物料守恒可知：2c（NH₄⁺）+2c（NH₃•H₂O）=c（Na⁺），故D错误；
故选C．

点评 本题考查溶液酸碱性与溶液pH的关系、离子浓度大小比较，题目难度中等，明确图象曲线各点对应溶质组成为解答关键，注意掌握电荷守恒、物料守恒、盐的水解原理的含义及应用，试题培养了学生的分析、理解能力及灵活应用能力．