Question

3．25℃时，NH₃•H₂O的电离平衡常数K_b=1.75×10^-5，该温度下，用0.01mol•L^-1盐酸滴定10mL a mol•L^-1氨水，盐酸的体积V（HCl）与溶液的pH关系如图所示，下列说法正确的是（　　）

• A． A点溶液中加少量水，$\frac{c（{H}^{+}）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$减小
• B． 原氨水的物质的量浓度约为1.006×10^-2mol•L^-1
• C． A、B、C三点溶液中水电离出来的c（OH^-）：A＞B＞C
• D． C点时，盐酸和氨水恰好完全反应

Answer 1

分析 A、加少量水促进氨水的电离，但溶液中铵根离子和氢氧根离子的浓度都减小，温度不变水的离子积是一个常数，所以隐性离子氢离子的浓度变大；
B、由图可知，盐酸和氨水等体积混合，溶液的PH=7，则c（OH^-）=c（H⁺）=1×10^-7mol/L，所以c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=$\frac{0.01}{2}$=0.005mol/L，则c（NH₃•H₂O）=$（\frac{a}{2}-0.005）mol/L$，根据Kb的表达式代入相关数据进行计算；
C、显性离子氢氧根离子浓度越大，水电离出的氢离子的浓度越小；
D、由图可知C点时，溶液呈中性．

解答 解：A、加少量水促进氨水的电离，但溶液中铵根离子和氢氧根离子的浓度都减小，温度不变水的离子积是一个常数，所以隐性离子氢离子的浓度变大，所以A点溶液中加少量水，$\frac{c（{H}^{+}）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$增大，故A错误；
B、由图可知，盐酸和氨水等体积混合，溶液的PH=7，则c（OH^-）=c（H⁺）=1×10^-7mol/L，所以c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=$\frac{0.01}{2}$=0.005mol/L，则c（NH₃•H₂O）=$（\frac{a}{2}-0.005）mol/L$，根据Kb=$\frac{0.005×1×1{0}^{-7}}{\frac{a}{2}-0.005}$=1.75×10^-5，解得a=1.006×10^-2mol•L^-1，故B正确；
C、显性离子氢氧根离子浓度越大，水电离出的氢离子的浓度越小，所以水电离出的氢氧根离子浓度的大小为：A＜B＜C，故C错误；
D、C点时，如果盐酸和氨水恰好完全反应生成氯化铵，溶液呈酸性，而C点溶液呈中性，所以氨水过量，故D错误；
故选B．

点评 本题考查较综合，涉及弱电解质的电离、酸碱混合溶液定性判断、离子浓度的大小的比较等知识点，侧重考查学生分析计算能力，注意弱电解质电离平衡常数与其对应弱离子水解程度关系，题目难度中等．