Question

第四周期过渡元素易与C、H、N、O形成多种化合物．
（1）①C、N、O三种元素的电负性由小到大的顺序为

 

．
②下列叙述不正确的是

 

．（填序号）
a．因为HCHO与水分子间能形成氢键，所以HCHO易溶于水
b．HCHO和CO₂分手中的中心原子均采用sp²杂化
c．C₆H₆分子中含有6个σ键和1个大π键
d．CO₂晶体韵熔点、沸点都比二氧化硅晶体的低
③NO₃^-的空间构型为

 

，写出一种与NO₃^-互为等电子体的微粒的化学式

 

．
（2）M是第四周期原子序数小于30的一种金属元素，常用于航空、宇航、电器及仪表等工业部门，M原子有两个能级的电子处于半充满状态．
①M原子的外围电子排布式为

 

．
②M的堆积方式属于A₂型紧密堆积，其晶胞示意图为

 

（填序号）．
③MO₂C1₂常温下为暗红色液体，熔点-96.5℃，沸点117℃，能与丙酮（CH₃COCH₃）、CCl₄、CS₂等互溶．固态MO₂C1₂属于

 

晶体；
④MCl_3g6H₂O有三种不同颜色的异构体，a：[M（H₂O）₆]Cl₃b：[M（H₂O）₅Cl]Cl₂?H₂Oc：[M[H₂O]₄Cl₂]Cl₂?H₂O为测定蒸发MCl₃溶液析出的暗绿色晶体是哪种异构体，取0.010molMCl_3?6H₂O配成溶液，滴加足量AgNO₃溶液，得到沉淀2.870g．该异构体为（填a、b或c）．

Answer 1

考点：元素电离能、电负性的含义及应用,共价键的形成及共价键的主要类型,晶胞的计算

专题：化学键与晶体结构

分析：（1）①根据元素周期表电负性的递变规律比较电负性强弱；
②分子中含有羟基，与水可以形成氢键，二氧化碳为sp杂化，苯中碳碳键含有6个σ键，另外还有6个碳氢σ键；
③根据硝酸根离子中氮原子的价层电子对数判断空间构型，NO₃^-有四个原子24个价电子，据此写等电子体；
（2）①根据M原子的原子结构判断；
②根据钾的堆积类型判断；
③根据分子晶体的特点判断；
④利用形成沉淀来判断异构体含Cl^-数目判断．

解答： 解：（1）①同周期元素从左到右元素的电负性逐渐增大，则有电负性C＜N＜O，H的电负性最小，则电负性为H＜C＜N＜O，
故答案为：H＜C＜N＜O；
②A、甲醛中含有羟基，与水可以形成氢键，故A正确；
B、二氧化碳为sp杂化，故B错误；
C、苯中碳碳键含有6个σ键，每个碳氢键含有一个σ键，苯分子中一共含有12个，故C错误；
D、常温下二氧化碳为气体，二氧化硅为固体，CO₂晶体的熔点、沸点都比二氧化硅晶体的低，故D正确；
故答案为：BC；
③在硝酸根离子中氮原子的价层电子对数为

5+1

2

=3，中心原子没有孤电子对，其空间构型为平面三角形，NO₃^-有四个原子24个价电子，所以与NO₃^-互为等电子体的微粒为CO₃^2-等，
故答案为：平面三角形；CO₃^2-；
（2）①M原子的最外层有空轨道，且有两个能级处于电子半充满状态，为3d⁵4s¹，M为Cr，
故答案为：3d⁵4s¹；
②堆积类型属于钾型，钾属于体心立方密堆积，根据图示可以看到B为体心立方密堆积，
故答案为：b；
③根据物理性质可知，该物质熔沸点较低，判断其晶体类型为分子晶体，
故答案为：分子；
④沉淀为AgCl，所以n（Cl^-）=

2.870g

143.5g/mol

=0.02mol，说明1mol该物质外界含有2molCl^-，通过观察可知，a中外界含有3molCl^-，b中含有2molCl^-，c中外界含1molCl^-，只有b符合计算结果，答：异构体为b．

点评：本题考查较为全面，涉及到电负性、原子轨道的杂化、等电子体、分子的空间构型以及配合物相关知识，题目难度中等．