题目内容
13．普仑司特（pranlukast）为九十年代中期上市的抗哮喘药．化合物E为合成普仑司特的一种中间体．可通过以下方法合成：
（1）化合物B中所含官能团分別为羧基、溴原子．
（2）化合物C的结构简式为
；由C→D的反应类型是取代反应．（3）写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式
等．Ⅰ．能发生银镜反应Ⅱ．不能发生消去反应Ⅲ．水解产物发生催化氧化反应后，产物中含有两个醛基
（4）请写出以化合物D为原料制备
的合成路线流程图（无机试剂任用）．合成路线流程图示例如下CH3CH2OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH2═CH2$\stackrel{HCl}{→}$CH3CH2Cl．
分析 （1）由B的结构简式可知，含有的官能团为羧基、溴原子；
（2）由C的分子式、E的结构简式可知，C与被发生取代反应生成D，同时还得到HBr；
（3）同时满足下列条件的D的一种同分异构体：Ⅰ．能发生银镜反应，说明含有醛基，Ⅱ．不能发生消去反应，Ⅲ．水解产物发生催化氧化反应后，产物中含有两个醛基，可以是苯环其中1个取代基为-CH2Br；
（4）制备，应先制备
，
碱性条件下水解生成
，再发生氧化反应生成
，进一步氧化生成
，与氢气发生还原反应得到．
解答 解：（1）由B的结构简式可知，含有的官能团为羧基、溴原子，
故答案为：羧基、溴原子；
（2）由C的分子式、E的结构简式可知，C与被发生取代反应生成D，同时还得到HBr，则C的结构简式为：
故答案为：
（3）同时满足下列条件的D的一种同分异构体：Ⅰ．能发生银镜反应，说明含有醛基，Ⅱ．不能发生消去反应，Ⅲ．水解产物发生催化氧化反应后，产物中含有两个醛基，可以是苯环其中1个取代基为-CH2Br，符合条件的同分异构体为：
故答案为：
（4）制备，应先制备，碱性条件下水解生成，再发生氧化反应生成，进一步氧化生成，与氢气发生还原反应得到，合成路线流程图为：
，
故答案为：．
点评 本题考查有机物的合成与推断、官能团结构、有机反应类型、限制条件同分异构体的书写等，熟练掌握官能团的性质与转化，注意有机合成中官能团的消除与引入．
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4．下列离子方程式正确的是（ ）
| A． | 碘化钾溶液中加入浓溴水2I-+Br2═2Br-+I2 | |
| B． | 小苏打与盐酸反应CO32-+2H+═CO2↑+H2O | |
| C． | 氯化铁溶液中加入铁粉：2Fe3++Fe═3Fe2+ | |
| D． | AlCl3溶液中加入足量的氨水：Al3++3OH-═Al（OH）3↓ |
1．Cu2S 可用于制防污涂料，其可由热的铜在硫蒸气或H2S 中反应制得．
（1）铜元素在元素周期表中的位置为第四周期ⅠB族，Cu+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10，基态铜原子核外电子共有29种运动状态．
（2）Cu2S在一定条件下可被氧化为CuSO4．
①在SO42-中S原子的杂化轨道类型为sp3；SiO44-、PO43-与 SO42-互为等电子体；其中Si、P、S第一电离能由大到小顺序为P＞S＞Si；
②硅酸盐与二氧化硅一样，都是以硅氧四面体作为基本结构单元，硅氧四面体可以用图1a 表示，图1中b、c 是硅氧四面体结合成环状结构的两个例子，若在环状结构中硅的原子数为n，写出环状结构中硅酸根离子的通式SinO3n2n-．
（3）甲醇（CH3OH）中的羟基被硫羟基取代生成甲硫醇（CH3SH），二者部分物理性质如表：
甲醇和甲硫醇在熔沸点和水溶性方面性质差异的原因是CH3OH与CH3OH分子、CH3OH与水分子间易形成氢键，导致其熔沸点较高，且易溶于水；而CH3SH中S的电负性小，不能形成氢键．
（4）某化合物由S、Fe、Cu 三种元素组成，其晶胞结构如图2所示（1pm=10-10cm），该晶胞上下底面为正方形，侧面与底面垂直，则该晶体的密度ρ=4.66g/cm3（保留三位有效数字）．
（1）铜元素在元素周期表中的位置为第四周期ⅠB族，Cu+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10，基态铜原子核外电子共有29种运动状态．
（2）Cu2S在一定条件下可被氧化为CuSO4．
①在SO42-中S原子的杂化轨道类型为sp3；SiO44-、PO43-与 SO42-互为等电子体；其中Si、P、S第一电离能由大到小顺序为P＞S＞Si；
②硅酸盐与二氧化硅一样，都是以硅氧四面体作为基本结构单元，硅氧四面体可以用图1a 表示，图1中b、c 是硅氧四面体结合成环状结构的两个例子，若在环状结构中硅的原子数为n，写出环状结构中硅酸根离子的通式SinO3n2n-．
（3）甲醇（CH3OH）中的羟基被硫羟基取代生成甲硫醇（CH3SH），二者部分物理性质如表：
| 物质 | 熔点/℃ | 沸点/℃ | 水溶液 |
| 甲醇 | -97 | 64.7 | 互溶 |
| 甲硫醇 | -123 | 6.8 | 不溶 |
（4）某化合物由S、Fe、Cu 三种元素组成，其晶胞结构如图2所示（1pm=10-10cm），该晶胞上下底面为正方形，侧面与底面垂直，则该晶体的密度ρ=4.66g/cm3（保留三位有效数字）．
8．下列实验方法能达到目的是（ ）
| A． | 用焰色反应鉴別Na2CO3溶液和K2CO3溶液 | |
| B． | 用分液漏斗分离食醋中的乙酸与水 | |
| C． | 用丁达尔现象检验NaCl溶液中是否含有淀粉胶体 | |
| D． | 用NaOH溶液除去Cl2中混有的少量HCl |
18．下列最适合溶解硫粉（S6）的溶剂是（ ）
| A． | H2O | B． | CH3OH | C． | CS2 | D． | CH3COOH |
5．下列说法正确的是（ ）
| A． | 钢铁发生电化腐蚀的正极反应式：Fe-2e-=Fe2+ | |
| B． | 氢氧燃料电池的负极反应式：O2+2H2O+4e-=4OH- | |
| C． | 用惰性电极电解饱和食盐水时，阳极的电极反应式为：2Cl--2e-=Cl2↑ | |
| D． | 锌铜原电池中，锌做负极，发生还原反应 |
