Question

6．Ⅰ有机物A只含有C、H、O三种元素，且它们的质量比为9：2：4．A的核磁共振氢谱有四种不同类型的氢原子．物质D是一种芳香族化合物，请根据如图（所有无机产物已略去）中各有机物的转化关系回答问题

已知，两分子醛在一定条件下可以发生如下反应（其中R、R′为H或烃基）：
RCHO+R′CH₂CHO$→_{△}^{稀NaOH溶液}$+H₂O
（1）写出物质A的名称：1-丙醇；C的结构简式：；E中含氧官能团的名称：羧基．
（2）写出下列反应的有机反应类型：A→B氧化反应； D→H加成或还原反应．
（3）写出H到I的化学方程式：+$→_{加热}^{浓硫酸}$+H₂O．
（4）写出D到E过程中的①的反应化学方程式．
（5）1molF与足量的氢氧化钠水溶液反应最多消耗3mol NaOH．
（6）根据题中信息，G的可能结构为2种．
（7）请写出符合下列条件的E的同分异构体的结构简式．
i．该物质水解产物之一为乙酸；
ii．苯环上的一氯代物只有两种结构．
Ⅱ已知：
R-Cl$→_{C_{2}H_{5}OH}^{CH_{2}（COOC_{2}H_{5}）_{2}}$RCH（COOC₂H₅）₂$\underset{\stackrel{①O{H}^{-}②{H}_{3}{O}^{+}}{→}}{③△}$RCH₂COOH
根据已有知识并结合相关信息．写出以乙烯、CH₂（COOC₂H₅）₂的乙醇溶液为有机反应原料制HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH的合成路线流程图（注明反应条件，无机试剂任选）．

Answer 1

分析 I．物质A为生活中常见的有机物，只含有C、H、O三种元素，且它们的质量比为9：2：4，则N（C）：N（H）：N（O）=$\frac{9}{12}$：$\frac{2}{1}$：$\frac{4}{16}$=3：8：1，最简式为C₃H₈O，最简式中H原子已经饱和碳的四价结构，故分子式为C₃H₈O，其A能发生催化氧化反应生成B，则A为CH₃CH₂CH₂OH，B为CH₃CH₂CHO，B与C发生信息中的反应生成D，D为烯醛，而D与银氨溶液发生氧化反应生成E，结构E的分子式可知，D分子式为C₁₀H₁₀O，由B、D分子式可知C的分子式为C₁₀H₁₀O+H₂O-C₃H₆O=C₇H₆O，而物质D是一种芳香族化合物，故C为，D，E，E与溴水发生加成反应生，F发生消去反应生成G．D与氢气发生加成反应生成H，H与E发生酯化反应生；
II．以乙烯、CH₂（COOC₂H₅）₂的乙醇溶液为有机反应原料制HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，先乙烯加成生成二卤代烃，再发生R-Cl$→_{C_{2}H_{5}OH}^{CH_{2}（COOC_{2}H_{5}）_{2}}$RCH（COOC₂H₅）₂$\underset{\stackrel{①O{H}^{-}②{H}_{3}{O}^{+}}{→}}{③△}$RCH₂COOH以此来解答．

解答 解：（1）A为CH₃CH₂CH₂OH，名称为1-丙醇；C的结构简式为；E中含氧官能团的名称为羧基，
故答案为：1-丙醇；；羧基；→
（2）由上述分析可知，A→B为氧化反应； D→H为加成或还原反应，
故答案为：氧化反应；加成或还原反应；
（3）H到I的化学方程式+$→_{加热}^{浓硫酸}$+H₂O，
故答案为+$→_{加热}^{浓硫酸}$+H₂O；
（4）D到E过程中的①的反应化学方程式，
故答案为；
（5）中-COOH、-Br均与NaOH反应，1molF与足量的氢氧化钠水溶液反应最多消耗3mol NaOH，
故答案为：3；
（6）F的结构式为，F发生消去反应生成G，与溴原子所在碳原子相邻的碳有氢原子，才能发生消去反应，生成G的结构分别为，，G的可能结构为2种，
故答案为：2；
（7）E的同分异构体符合i．该物质水解产物之一为乙酸，含-COOCH₂CH₃，
ii．苯环上的一氯代物只有两种结构，苯环上只有2种H，满足条件的结构简式为，
故答案为：；
II．以乙烯、CH₂（COOC₂H₅）₂的乙醇溶液为有机反应原料制HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，先乙烯加成生成二卤代烃，再发生R-Cl$→_{C_{2}H_{5}OH}^{CH_{2}（COOC_{2}H_{5}）_{2}}$RCH（COOC₂H₅）₂$\underset{\stackrel{①O{H}^{-}②{H}_{3}{O}^{+}}{→}}{③△}$RCH₂COOH，则合成路线流程，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成，为高频考点，把握合成流程中官能团的变化、碳链变化、有机反应为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意有机物性质的应用，题目难度中等．