Question

[化学_选修5：有机化学基础]
A-G均为有机化合物，其中A为二卤代烃，相对分子质量为216，碳的质量分数为 22.2%．相关转化关系如图1：

已知：如图2，请回答：
（1）C的核磁共振氢谱有

 

个吸收峰．
（2）①、④的反应类型分别为

 

、

 

．
（3）下列关于F的说法正确的是

 

 （填选项字母）．
a.1mol F与足量金属钠反应最多生成2mol H₂
b.1mol F完全燃烧消耗8.5mol O₂
c．能与新制Cu（OH）₂反应生成砖红色沉淀
d．能与NaHCO₃反应生成CO₂
（4）写出下列反应的化学方程式：反应③

 

；反应⑤

 

（5）符合下列条件E的同分异构体有

 

种，任写其中一种的结构简式

 

．
i．与E互为同系物ii．相对分子质量比E大28．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：A为二卤代烃，相对分子质量为216，碳的质量分数为22.2%，则A中的碳原子数为

216×22.2%

12

=4，根据A→B→C的变化，及C的结构简式可知，B为1，3-丁二烯，A的分子式可写为C₄H₈X₂，则X的相对原子质量为

216-12×4-8

2

=80，故X为Br．根据G的结构，可推知F的结构为，根据已知信息，可知E为OHC-CH₂-CH₂-CHO，逆推可知D为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，则A为BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，据此解答．

解答： 解：A为二卤代烃，相对分子质量为216，碳的质量分数为22.2%，则A中的碳原子数为

216×22.2%

12

=4，根据A→B→C的变化，及C的结构简式可知，B为1，3-丁二烯，A的分子式可写为C₄H₈X₂，则X的相对原子质量为

216-12×4-8

2

=80，故X为Br．根据G的结构，可推知F的结构为，根据已知信息，可知E为OHC-CH₂-CH₂-CHO，逆推可知D为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，则A为BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，
（1）C分子高度对称，分子中含有2种化学环境不同的氢原子，其核磁共振氢谱有2个吸收峰，故答案为：2；
（2）反应①是BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br发生消去反应生成1，3-丁二烯；反应④D→E是醇被氧化生成醛，属于氧化反应，故答案为：消去反应；氧化反应；
（3）F的结构简式为，
a．分子中的羟基、羧基均可与Na反应，因此1molF与Na反应可生成2mol H₂，故a正确；
b．F的分子式为C₆H₁₀O₆，1molF燃烧的耗氧量为（6+

10

4

-

6

2

）mol=5.5mol，故b错误；
c．F中不含醛基，不能与新制Cu（OH）₂反应，故c错误；
d．F中的羧基可与NaHCO₃反应生成CO₂，故d正确，
故选：ad；
（4）反应③为卤代烃水解产生醇，反应方程式为：BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH

水

△

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaBr，
反应⑤为醇、羧酸的酯化，反应方程式为：

浓硫酸

△

+2H₂O，
故答案为：BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH

水

△

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaBr；

浓硫酸

△

+2H₂O；
（5）与E（OHC-CH₂-CH₂-CHO）互为同系物，则含有的官能团种类、数目相同，相对分子质量比E大28，则分子式比E多2个CH₂原子团，符合条件的同分异构体有：，
故答案为：9；OHCCH₂CH₂CH₂CH₂CHO等．

点评：本题考查有机物推断、官能团、有机物结构与性质、同分异构体等，注意根据有机物的结构与反应信息，利用逆推法进行推断，需要学生具备扎实的基础与一定推理能力，同分异构体书写为易错点、难点，难度中等．