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5.常温下,将除去表面氧化膜的Al、Cu片插入浓HNO3中组成原电池(图1),测得原电池的电流强度(I)随时间(t)的变化如图2所示,反应过程中有红棕色气体产生.0-t1时,原电池的负极是Al片,此时,负极的电极反应式是2Al+3H2O-6e-=Al2O3+6H+,溶液中的H+向正极移动,t1时,原电池的正极的电极反应式是2H++NO3-+e-=NO2↑+H2O,原电池中电子流动方向发生改变,其原因是随着反应进行铝表面钝化形成氧化膜阻碍反应进行,铜做负极反应,电流方向相反.

分析 0-t1时,Al在浓硝酸中发生钝化过程,Al为负极,氧化得到氧化铝,应有水参加,根据电荷守恒可知,有氢离子生成,Cu为正极,硝酸根放电生成二氧化氮,应由氢离子参与反应,同时有水生成,随着反应进行铝表面钝化形成氧化膜阻碍反应进行,t1时,铜做负极反应,Al为正极.

解答 解:0-t1时,Al在浓硝酸中发生钝化过程,Al为负极,氧化得到氧化铝,应有水参加,根据电荷守恒可知,有氢离子生成,负极电极反应式为:2Al+3H2O-6e-=Al2O3+6H+,Cu为正极,硝酸根放电生成二氧化氮,应由氢离子参与反应,同时有水生成,正极电极反应式为:2H++NO3-+e-=NO2↑+H2O,溶液中的H+向正极移动;
随着反应进行铝表面钝化形成氧化膜阻碍反应进行,t1时,铜做负极反应,Al为正极,电流方向相反,正极电极反应式为:2H++NO3-+e-=NO2↑+H2O,
故答案为:Al;2Al+3H2O-6e-=Al2O3+6H+;正;2H++NO3-+e-=NO2↑+H2O;随着反应进行铝表面钝化形成氧化膜阻碍反应进行,铜做负极反应,电流方向相反.

点评 本题考查电解原理,关键是根据电流方向改变理解原电池中正负极转换,理解Al在浓硝酸中发生钝化,属于易错题目,侧重考查学生分析能力,难度较大.

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