Question

10．已知F是一种药物中间体，常用作香料配置，其合成路线如下（其中A、B、C的分子式已经给出）：
请回答下列问题：
（1）A是一种能与溴水反应的使其褪色的芳香烃，其结构简式为．
（2）在上述合成路线发生的反应中属于取代反应的是②⑤（填反应编号）．
（3）反应①发生时若不加入H₂O₂，会生成较多的一种副产物，写出这种副产物的结构简式．
（4）写出由C→D、E→F转化的化学反应方程式2+O₂$→_{△}^{Cu}$2+2H₂O、+CH₃CH₂OH$?_{△}^{浓硫酸}$+H₂O．
（5）在化合物E多种同分异构体中，只含有一种含氧官能团，且能与FeCl₃溶液发生显色反应的同分异构体有6种（不考虑羟基与碳碳双键直接连在一起的同分异构体），任写一种满足上述条件且核磁共振氢谱中有5个峰信号的同分异构体的结构简式．
（6）按上述合成路线的表达式，写出由制备的合成路线．

Answer 1

分析 A的不饱和度=$\frac{8×2+2-8}{2}$=5，A是一种能与溴水反应的使其褪色的芳香烃，A中含有碳碳双键，则A结构简式为，A和HBr反应生成B，根据B分子式知，该反应为加成反应；B发生取代反应生成醇C，C能连续被氧化，则说明B中Br原子位于边上，则B结构简式为，C结构简式为，C被氧化生成D为，D被氧化然后酸化后生成的E为，E和甲醇发生酯化反应生成F为；
（6）和HBr在H₂O₂作用下发生加成反应生成HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂Br，HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂Br发生水解反应然后酸化生成HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH发生酯化反应生成．

解答 解：A的不饱和度=$\frac{8×2+2-8}{2}$=5，A是一种能与溴水反应的使其褪色的芳香烃，A中含有碳碳双键，则A结构简式为，A和HBr反应生成B，根据B分子式知，该反应为加成反应；B发生取代反应生成醇C，C能连续被氧化，则说明B中Br原子位于边上，则B结构简式为，C结构简式为，C被氧化生成D为，D被氧化然后酸化后生成的E为，E和甲醇发生酯化反应生成F为；

（1）通过以上分析知，A结构简式为，故答案为：；
（2）通过以上分析知，①是加成反应、②是取代反应、③是氧化反应、④是氧化反应、⑤是取代反应，所以在上述合成路线发生的反应中属于取代反应的是②⑤，
故答案为：②⑤；
（3）反应①发生时若不加入H₂O₂，会生成较多的一种副产物，这种副产物的结构简式为，
故答案为：；
（4）C结构简式为，C被氧化生成D为，反应方程式为
2+O₂$→_{△}^{Cu}$2+2H₂O，
和甲醇发生酯化反应生成F为，
反应方程式为+CH₃OH$?_{△}^{浓硫酸}$+H₂O，
故答案为：2+O₂$→_{△}^{Cu}$2+2H₂O；
+CH₃OH$?_{△}^{浓硫酸}$+H₂O；
（5）E为，在化合物E多种同分异构体中，只含有一种含氧官能团，且能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有两个酚羟基，根据其结构简式知，还含有一个碳碳双键，如果两个羟基位于邻位，有2种同分异构体，如果两个羟基位于间位，有3种同分异构体，如果两个酚羟基位于对位有1种同分异构体，则符合条件的有6种结构；
任写一种满足上述条件且核磁共振氢谱中有5个峰信号的同分异构体的结构简式，
故答案为：6；；
（6）和HBr在H₂O₂作用下发生加成反应生成HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂Br，HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂Br发生水解反应然后酸化生成HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH发生酯化反应生成，其合成路线为$→_{H_{2}O_{2}}^{HBr}$HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂Br$→_{△}^{NaOH}$$\stackrel{酸化}{→}$HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$，故答案为：$→_{H_{2}O_{2}}^{HBr}$HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂Br$→_{△}^{NaOH}$$\stackrel{酸化}{→}$HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$．

点评 本题考查有机物推断及有机合成，为高频考点，侧重考查学生分析、推断、知识迁移及知识综合运用能力，明确官能团的性质及物质之间的转化、反应条件是解本题关键，注意：烯烃和HBr发生加成反应的产物与反应条件有关，难点是同分异构体种类判断，题目难度中等．