题目内容
13．淀粉通过下列转化可以得到C（以下反应部分条件略去）：淀粉$→_{△}^{稀硫酸}$M$\stackrel{一定条件}{→}$N→A$\stackrel{实剂X}{→}$D$→_{△}^{NaOH溶液}$C
A～F六种物质可以发生如图转化：
注：[O]表示足量常用氧化剂；C 常用于汽车的防冻液．
（1）A的官能团的结构简式为
，其产量可以用来衡量一个国家石油化工的发展水平．N 生成A的反应条件为浓硫酸、170℃，B的一种同分异构体的名称为乙醛．
（2）①写出E生成F的离子方程式5HOOC-COOH+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O．
②写出C2H2O2生成E的化学方程式（[O]为含铜物质）OHC-CHO+4Cu（OH）2$\stackrel{△}{→}$HOOC-COOH+4Cu2O↓+4H2O．
（3）C与E一定条件下反应的生成物中相对分子质量最小的物质的摩尔质量为134g/mol．
（4）H分子含有4个碳，且为C2H2O2的同系物，H的同分异构体中含有
，且无环状结构的同分异构体有8种．（不考虑立体异构）（5）芳香化合物G仅含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为110．G能与碳酸钠反应，不能与碳酸氢钠反应，且G分子中烃基上的一氯取代物只有一种．则G的结构简式为
．（6）已知：
．以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成正丁酸，写出合成路线（用结构简式表示有机物），用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）．
分析 淀粉在酸性条件下水解得到M为葡萄糖，M转化为N，N转化为A，由（1）中A产量可以用来衡量一个国家石油化工的发展水平，则A为CH2=CH2，则M再酒化酶作用下得到N为CH3CH2OH，N在浓硫酸、170℃条件下发生消去反应生成A，A与试剂X得到D，D在氢氧化钠水溶液、加热条件下得到C，C常用于汽车的防冻液，则C为HOCH2CH2OH，试剂X可以为溴水，与乙烯发生加成反应得到D，D再发生水解反应得到乙二醇．A发生氧化反应得到C2H4O，且C2H4O与水反应得到C，则C2H4O为环氧乙烷（
），乙二醇发生氧化反应生成C2H2O2为OHC-CHO，进一步氧化生成E为HOOC-COOH，HOOC-COOH被酸性高锰酸钾氧化生成F为二氧化碳，同时生成硫酸锰与水，据此解答（1-4）；
（5）中芳香化合物G仅含碳、氢、氧三种元素，G能与碳酸钠反应，不能与碳酸氢钠反应，则G不含羧基、含有酚羟基，相对分子质量为110，去掉一个苯基（-C6H5）、-OH后剩余数量为110-17-77=16，故还含有一个O原子，则G含有1个苯环、2个酚羟基，且G分子中烃基上的一氯取代物只有一种，则G最中2个酚羟基处于对位；
（6）乙烯与HBr发生加成反应生成CH3CH2Br，然后发生水解反应生成CH3CH2OH，再发生氧化反应生成CH3CHO，2分子乙醛发生加成反应生成
，再在浓硫酸加热条件下发生消去反应生成CH3CH=CHCHO，再与氢气发生加成反应生成CH3CH2CH2CH2OH，在KMnO4条件下发生氧化反应生成生成CH3CH2CH2COOH，据此解答．
解答 解：（1）A为CH2=CH2，官能团的结构简式为，N生成A是乙醇在浓硫酸、170℃条件下发生消去反应生成乙烯，B为，它的一种同分异构体为CH3CHO，名称为乙醛，故答案为：；浓硫酸、170℃；乙醛；
（2）①E生成F的离子方程式为：5HOOC-COOH+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O；
②C2H2O2生成E的化学方程式（[O]为含铜物质）：OHC-CHO+4Cu（OH）2$\stackrel{△}{→}$HOOC-COOH+4Cu2O↓+4H2O，
故答案为：5HOOC-COOH+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O；OHC-CHO+4Cu（OH）2$\stackrel{△}{→}$HOOC-COOH+4Cu2O↓+4H2O；
（3）C（HOCH2CH2OH）与E（HOOC-COOH）一定条件下反应的生成物中相对分子质量最小的物质为乙二酸乙二醇酯，该物质的摩尔质量为134g/mol，故答案为：134g/mol；
（4）H分子含有4个碳，且为C2H2O2（OHC-CHO）的同系物，则H的分子式为C4H6O2，H的同分异构体中含有
，且无环状结构，含有酯基或羧基，且还含有1个碳碳双键，符合条件的同分异构体有：CH2=CHCH2COOH，CH3CH=CHCOOH，CH2=C（CH3）COOH，CH2=CHCH2OOCH，CH3CH=CHOOCH，CH2=C（CH3）OOCH，CH2=CHOOCCH3，CH2=CHCOOCH3，故共有8种，故答案为：8；
（5）中芳香化合物G仅含碳、氢、氧三种元素，G能与碳酸钠反应，不能与碳酸氢钠反应，则G不含羧基、含有酚羟基，相对分子质量为110，去掉一个苯基（-C6H5）、-OH后剩余数量为110-17-77=16，故还含有一个O原子，则G含有1个苯环、2个酚羟基，且G分子中烃基上的一氯取代物只有一种，则G最中2个酚羟基处于对位，故G的结构简式为，故答案为：；
（6）乙烯与HBr发生加成反应生成CH3CH2Br，然后发生水解反应生成CH3CH2OH，再发生氧化反应生成CH3CHO，2分子乙醛发生加成反应生成，再在浓硫酸加热条件下发生消去反应生成CH3CH=CHCHO，再与氢气发生加成反应生成CH3CH2CH2CH2OH，在KMnO4条件下发生氧化反应生成生成CH3CH2CH2COOH，合成路线流程图为：CH2=CH2$\stackrel{HBr}{→}$CH3CH2Br$→_{△}^{NaOH水溶液}$CH3CH2OH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$CH3CHO$→_{OH-}^{CH_{3}CHO}$$→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$CH3CH=CHCHO$→_{H_{2}}^{催化剂}$CH3CH2CH2CH2OH$\stackrel{KMnO_{4}}{→}$CH3CH2CH2COOH，故答案为：CH2=CH2$\stackrel{HBr}{→}$CH3CH2Br$→_{△}^{NaOH水溶液}$CH3CH2OH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$CH3CHO$→_{OH-}^{CH_{3}CHO}$$→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$CH3CH=CHCHO$→_{H_{2}}^{催化剂}$CH3CH2CH2CH2OH$\stackrel{KMnO_{4}}{→}$CH3CH2CH2COOH．
点评 本题考查有机物推断，是对有机化学基础的综合考查，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，乙烯氧化得到环氧乙烷在中学中基本不涉及，需要学生根据转化关系推断，难度中等．
阅读快车系列答案| A． | 小苏打溶液与过量的澄清石灰水反应：Ca2++OH-+HCO${\;}_{3}^{-}$=CaCO3↓+H2O | |
| B． | 少量SO2通入氢氧化钠溶液中：OH-+SO2=HSO${\;}_{3}^{-}$ | |
| C． | 双氧水作脱氯剂，用于消除水中的氯气：Cl2+H2O2=2HCl+O2 | |
| D． | Fe3O4溶于氢碘酸的离子方程式：Fe3O4+8H+=2Fe3++Fe2++4H2O |
| A． | 皮肤被紫外线灼伤 | B． | NaHCO3药片做抗酸药 | ||
| C． | 甘油做护肤保湿剂 | D． | 供能剂MgH2为氢能源汽车提供H2 |
| A． | 氯气溶于水：Cl2+H2O═2H++ClO-+Cl- | |
| B． | 亚硫酸钠溶液被空气中的氧气氧化：SO32-+O2═SO42- | |
| C． | 氢氧化铁溶于氢碘酸中：Fe（OH）3+3H+═Fe3++3H2O | |
| D． | 碳酸氢铵溶液和足量的氢氧化钠溶液混合加热：NH4++HCO3-+2OH-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$NH3↑+CO32-+2H2O |
| A． | 将1molCl2通入水中，HClO、Cl-、ClO-粒子数之和为2NA | |
| B． | 分子数目为0.1NA的CH4和NH3混合气体，原子间含有的共用电子对数目为0.4NA | |
| C． | 25℃时，PH=13的Ba（OH）2溶液中含有氢氧根离子数为0.1NA | |
| D． | 将1mol NH4NO3溶于稀氨水中使溶液呈中性，溶液中NH4+数目为NA |
| A． | KAl（SO4）2溶液中 c（K+）=2c（SO42-） | |
| B． | 向NaHCO3溶液中加入少量 Ba（OH）2固体，c（CO32-）增大 | |
| C． | 含有AgCl和AgBr固体的悬浊液中，C（Ag+）＞c（Cl-）=c（Br-） | |
| D． | 常温下，向含0.1molCH3COOH的溶液中加入amolNaOH固体，反应后溶液中c（CH3COOH）=c（CH3COO-），则溶液显碱性．（已知醋酸Ka=1.75×10-5 ） |
；D→E的反应类型为酯化反应．
是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为
．
．| A． | NaHSO3 | B． | NaOH和Na2SO3 | C． | Na2SO3 | D． | Na2SO3和NaHSO3 |