Question

19．化合物A经碱性水解、酸化后得到B和C（C₈H₈O₂），C能与NaHCO₃溶液反应，且在铁作催化剂下与液溴反应只能生成2种沸点不同的一溴代芳香族化合物．B经过下列反应后得到高分子化合物G，．


已知：①A的相对分子质量小于200，其中含氧16.7%，完全燃烧产物只有CO₂和水．
②
请回答下列问题：
（1）写出A的分子式：C₁₂H₁₆O₂．
（2）写出C的结构简式：．
（3）C有多种同分异构体，其中既能发生银镜反应，又能水解的同分异构体有4种
（4）已知在G的粗产物中，含有六元环状化合物杂质H，经检测H的核磁共振氢谱只有一个峰．写出H的结构简式：．
（5）写出F→G反应的化学方程式：n（CH₃）₂C（OH）COOH$\stackrel{一定条件下}{→}$+（n-1）H₂O，该反应属于缩聚反应（填反应类型）．

Answer 1

分析 C的不饱和度=$\frac{8×2+2-8}{2}$=5，C能与碳酸氢钠反应，说明C中含有羧基，且在铁作催化剂下与液溴反应只能生成2种沸点不同的一溴代芳香族化合物，则C结构简式为；
A水解生成羧酸和醇，C是羧酸，则B是醇，B能连续被氧化生成D，D能发生信息②的反应，A为酯，A中含有2个O原子，则A相对分子质量=$\frac{16×2}{16.7%}$≈192，B相对分子质量=192+18-8×12-8×1-16×2=74，
B为一元醇时，碳原子个数=$\frac{74-16-2}{14}$=4，符合题意，所以B中含有4个碳原子，B能连续被氧化生成羧酸D，D发生取代反应生成E，E发生消去反应生成F，F发生缩聚反应生成G，G的粗产物中，含有六元环状化合物杂质H，经检测H的核磁共振氢谱只有一个峰，则G结构简式为，H结构简式为，则B结构简式为（CH₃）₂CHCH₂OH，D结构简式为（CH₃）₂CHCOOH、E结构简式为（CH₃）₂CBrCOOH、F结构简式为（CH₃）₂C（OH）COOH，A结构简式为，据此分析解答．

解答 解：C的不饱和度=$\frac{8×2+2-8}{2}$=5，C能与碳酸氢钠反应，说明C中含有羧基，且在铁作催化剂下与液溴反应只能生成2种沸点不同的一溴代芳香族化合物，则C结构简式为；
A水解生成羧酸和醇，C是羧酸，则B是醇，B能连续被氧化生成D，D能发生信息②的反应，A为酯，A中含有2个O原子，则A相对分子质量=$\frac{16×2}{16.7%}$≈192，B相对分子质量=192+18-8×12-8×1-16×2=74，
B为一元醇时，碳原子个数=$\frac{74-16-2}{14}$=4，符合题意，所以B中含有4个碳原子，B能连续被氧化生成羧酸D，D发生取代反应生成E，E发生消去反应生成F，F发生缩聚反应生成G，G的粗产物中，含有六元环状化合物杂质H，经检测H的核磁共振氢谱只有一个峰，则G结构简式为，H结构简式为，则B结构简式为（CH₃）₂CHCH₂OH，D结构简式为（CH₃）₂CHCOOH、E结构简式为（CH₃）₂CBrCOOH、F结构简式为（CH₃）₂C（OH）COOH，A结构简式为，
（1）通过以上分析知，A分子式为C₁₂H₁₆O₂，故答案为：C₁₂H₁₆O₂；
（2）C结构简式为，故答案为：；
（3）C为，C的同分异构体能发生银镜反应又能发生水解反应，说明含有酯基和醛基，为甲酸酯，取代基为HCOO-、-CH₃，有邻间对三种，取代基为HCOOCH₂-，有一种，所以符合条件的有4种，故答案为：4；
（4）在G的粗产物中，含有六元环状化合物杂质H，经检测H的核磁共振氢谱只有一个峰，则H结构简式为，
故答案为：；


（5）G结构简式为，F结构简式为（CH₃）₂C（OH）COOH，F发生缩聚反应生成G，反应类型是缩聚反应，
反应方程式为n（CH₃）₂C（OH）COOH$\stackrel{一定条件下}{→}$+（n-1）H₂O，
故答案为：n（CH₃）₂C（OH）COOH$\stackrel{一定条件下}{→}$+（n-1）H₂O；缩聚反应．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，正确判断A结构简式是解本题关键，注意结合题给信息采用知识迁移方法进行推断，需要学生熟练掌握基础知识并灵活运用，题目难度中等．