Question

根据图示填空：

已知：H是环状化合物C₄H₆O₂，F分子中的碳原子在一条直线上．
（1）C的结构简式为

 

，与A具有相同官能团的同分异构体为

 

；
（2）E→F的变化中与溴有关的反应类型有两种，它们是

 

；
（3）1mol A最多可与2mol H在Ni催化下加热反应生成1mol G，其反应的化学方程式为

 

，写出A→B反应的化学方程式：

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：A能与银氨溶液反应，说明A中有-CHO，又能与NaHCO₃反应，则A中还有-COOH．当A与H₂反应生成G时，-CHO转变为-CH₂OH，假设既有-COOH，又有-OH，在酸性条件下，发生酯化反应，生成环内酯：C₄H₆O₂．又因为F中碳原子在一条直线上（说明F中存在C≡C），则4个C原子无支链结构．所以H为，G为CH₂OHCH₂CH₂CH₂COOH．
根据（4）中1molA与 molH₂反应，其中-CHO需1molH₂，则说明A中还有一个C=C，因此A为OHCCH=CHCOOH，顺推可得，B为NH₄OOCCH=CHCOONH₄、E为NH₄OOCCHBrCHBrCOONH₄、D为NaOOCCH=CHCOONa、C为OHCCH=CHCOONa，E在醇碱溶液中，发生消去与中和反应后，生成的F为NaOOC≡CCOONa，又因为-CHO与-COOH必须在碳链链端，将-CHO（或-COOH）看作为取代基团，可移到C=C的另一个碳原子上，所以A的同分异构体（具有相同官能团）为，据此解答．

解答： 解：A能与银氨溶液反应，说明A中有-CHO，又能与NaHCO₃反应，则A中还有-COOH．当A与H₂反应生成G时，-CHO转变为-CH₂OH，假设既有-COOH，又有-OH，在酸性条件下，发生酯化反应，生成环内酯：C₄H₆O₂．又因为F中碳原子在一条直线上（说明F中存在C≡C），则4个C原子无支链结构．所以H为，G为CH₂OHCH₂CH₂CH₂COOH．
根据（4）中1molA与 molH₂反应，其中-CHO需1molH₂，则说明A中还有一个C=C，因此A为OHCCH=CHCOOH，顺推可得，B为NH₄OOCCH=CHCOONH₄、E为NH₄OOCCHBrCHBrCOONH₄、D为NaOOCCH=CHCOONa、C为OHCCH=CHCOONa，E在醇碱溶液中，发生消去与中和反应后，生成的F为NaOOC≡CCOONa，
（1）由上述分析可知，C的结构简式为OHCCH=CHCOONa，因为-CHO与-COOH必须在碳链链端，将-CHO（或-COOH）看作为取代基团，可移到C=C的另一个碳原子上，所以与A具有相同官能团的同分异构体为，
故答案为：OHCCH=CHCOONa；；
（2）E在NaOH醇溶液中先发生消去反应生成HBr，HBr再与NaOH发生中和反应，
故答案为：消去反应、中和反应；
（3）由上述分析可知，A为OHCCH=CHCOOH，G为HOCH₂CH₂CH₂COOH，A→G的化学方程式为：OHCCH=CHCOOH+2H₂

Ni

△

HOCH₂CH₂CH₂COOH，
A→B反应的化学方程式为：OHCCH=CHCOOH+2Ag（NH₃）₂OH

△

NH₄OOCCH=CHCOONH₄+2Ag+2NH₃+H₂O，
故答案为：OHCCH=CHCOOH+2H₂

Ni

△

HOCH₂CH₂CH₂COOH；OHCCH=CHCOOH+2Ag（NH₃）₂OH

△

NH₄OOCCH=CHCOONH₄+2Ag+2NH₃+H₂O．

点评：本题考查有机物的推断，对学生的逻辑推理有较高的要求，注意掌握官能团的性质与转化，利用顺推法与逆推法结合进行推断．