题目内容

3．1，4-戊二烯和X是有机合成的基础原料，用下列方法可以合成F如图1．


（1）已知C与新制的氢氧化铜共热生成红色沉淀；X是分子中所有原子共平面的烃．则X的结构简式为CH2=CH2，X在一定条件下生成的高分子化合物的结构简式为．
（2）①的反应类型是加成，F中所含官能团的名称是酯基．
（3）1，4-戊二烯最多共面的碳原子数为5，它的一种同分异构体为，该有机物的系统命名为3-甲基-1-丁炔．
（4）与B互为同分异构体的T是有机合成的中间体，它的核磁共振氢谱如图2所示．则T的结构简式为．
（5）反应②的化学方程式为，反应⑤生成物中除水外的无机物的化学式是SO2．

分析 第①步反应是CH2=CH-CH2-CH=CH2与溴的加成反应生成，第②步反应是在氢氧化钾水溶液加热的条件下水解生成；X是分子中所有原子共平面的烃可以氧化生成含有醛基的C，X为乙烯，第③步经催化氧化得到乙醛，第④步再催化氧化得到乙酸，第⑤步反应是乙酸中的羟基被氯原子取代得到CH3COCl，第⑥步是CH3COCl与发生酯化反应（取代）生成酯C13H20O8，据此分析解答．

解答 解：第①步反应是CH2=CH-CH2-CH=CH2与溴的加成反应生成，第②步反应是在氢氧化钾水溶液加热的条件下水解生成；X是分子中所有原子共平面的烃可以氧化生成含有醛基的C，X为乙烯，第③步经催化氧化得到乙醛，第④步再催化氧化得到乙酸，第⑤步反应是乙酸中的羟基被氯原子取代得到CH3COCl，第⑥步是CH3COCl与发生酯化反应（取代）生成酯C13H20O8．
（1）X是分子中所有原子共平面的烃可以氧化生成含有醛基的C，X为乙烯，可以生成聚乙烯（），
故答案为：CH2=CH2；；
（2）①为加成反应，F含有酯基，故答案为：加成；酯基；
（3）CH2=CH-CH2-CH=CH2中第三个碳原子和第二、第四个碳是以单键相连，是可以自由旋转的，当转到一定位置时，5个碳就在一个平面上；命名时以含叁键的最长链为主链，有4个碳，称丁炔，从离叁键最近的一端编号，3号碳上有一个甲基，则名称为3-甲基-1-丁炔，
故答案为：5；3-甲基-1-丁炔；
（4）由图知T含有一种氢，高度对称，其结构简式为：，故答案为：；
（5）溴代烃在碱的水溶液生成醇，则第②步反应是在氢氧化钾水溶液加热的条件下水解生成，反应方程式为：，CH3COOH与SOCl2反应生成CH3COCl、SO2和H2O，
故答案为：；SO2．

点评 本题考查有机合成，题目难度中等，明确常见有机物结构与性质为解答关键，注意逆合成法在有机合成中的应用，注意掌握常见有机反应类型、反应条件，能够正确书写反应的化学方程式．

练习册系列答案
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13．下列各组物质各自形成晶体，均属于分子晶体的化合物是（　　）
A．NH3、P4、C10H8B．PCl3、CO2、H2SO4C．SO2、SiO2、P2O5D．CCl4、H2O、Na2O2
14．某无色溶液中只可能溶有NH4+、K+、Al3+、Mg2+、HCO3-、Cl-、I-、MnO4-、SO42-等离子中的几种离子．为分析其组成，现进行如下实验：
①取10mL该溶液于试管中滴加足量的Ba（NO3）2溶液，加稀硝酸酸化后过滤得到0.03mol白色沉淀甲．
②取上述反应后的滤液，加人AgNO3溶液未见沉淀产生．
③另取10mL该溶液于试管中，滴加NaOH溶液产生白色沉淀乙，当加人NaOH的物质的量为0.03mol时，沉淀的量达到最大；继续滴加NaOH溶液并加热，开始产生气体丙，收集气体丙，体积换算成标况下为0.224L（假设丙全部逸出），最后沉淀完全溶解．
下列推断正确的是（　　）
A．仅有实验①可推出肯定含有SO42-，不含Cl-
B．该无色溶液肯定含有NH4+、K+、Al3+、SO42-
C．该无色溶液中肯定不含K+、Mg2+、HCO3-、Cl-、MnO4-、I-
D．不能确定该无色溶液是否含有K+
11．设NA为阿伏加德罗常数的数值，下列各项叙述中正确的有（　　）
①0.2mol H2O2完全分解转移的电子数为0.4NA
②25℃、101kPa下，16g O3和O2混合气体中含有的氧原子数为NA
③将含0.1mol FeCl3的饱和溶液滴入沸水形成的胶体粒子的数目为0.1NA
④1molFe溶于过量稀硝酸，电子转移数为3NA
⑤标准状况下，22.4L CHCl3中含有的氯原子的数目为3NA
⑥1.0L 1.0mo1•L-1的NaAlO2 水溶液中含有的氧原子数为2NA，含有AlO2-的数目为NA
⑦常温常压下，3.6g H2O中含有电子数为2NA
⑧2.24LCO2中含有的原子数为0.3NA
⑨25℃时pH=13的Ba（OH）2溶液中含有OH一的数目为0.1NA
⑩60g SiO2晶体中含有硅氧键的数目为4NA ．
A．①②③⑥B．①②④⑤⑧C．①②③④⑨D．②④⑦⑩
18．用CH4催化还原NOx可以消除氮氧化物的污染．例如：
①CH4（g）+4NO2（g）═4NO（g）+CO2（g）+2H2O（g），△H=-574kJ•mol-1
②CH4（g）+4NO（g）═2N2（g）+CO2（g）+2H2O（g），△H=-1160kJ•mol-1
下列说法正确的是（　　）
A．由反应①可推知：CH4（g）+4NO2（g）═4NO（g）+CO2（g）+2H2O（l），△H＞-574 kJ•mol-1
B．反应①②转移的电子数不相同
C．若用标准状况下4.48L CH4 还原NO2至N2，放出的热量为173.4kJ
D．若用标准状况下4.48L CH4 还原NO2至N2，整个过程中转移的电子总数为0.8mol
8．干冰气化时，下列所述内容发生变化的是（　　）
A．分子内共价键B．分子大小
C．分子间的作用力D．分子内共价键的键长
15．在标准状况下，下列气体所占的体积与1g H2所占体积相同的是（　　）
A．32g O2B．0.2mol N2
C．3.01×1023个CO2分子D．标准状况下11.2L H2O
9．采用一种新型的催化剂（主要成分是Cu-Mn的合金），利用CO和H2制备二甲醚（DME）．观察上右图回答问题：催化剂中$\frac{n（Mn）}{n（Cu）}$约为2.0时最有利于二甲醚的合成．
10．在一定体积的密闭容器中，进行如下化学反应：
C（s）+H2O （g）?CO（g）+H2 （g），其化学平衡常数K和温度t的关系如表：
t/（℃）70080083010001200
K0.60.91.01.72.6
完成下列问题：
（1）该反应的化学平衡常数表达式为K=$\frac{c（CO）c（{H}_{2}）}{c（{H}_{2}O）}$．
（2）能判断该反应是否达到化学平衡状态的依据是abc．
a．容器中压强不变                 b．混合气体中c（CO）不变
c．v正（H2）=v逆（H2O）             d．c（H2O）=c（H2）
（3）某温度下，平衡浓度符合下式：c（CO）•c（H2）=c（H2O），试判断此时的温度为830℃；在此温度下，若反应开始时H2O （g）的浓度为a mol/L，当反应达到平衡时测得CO与H2的浓度均为0.2mol/L，则反应开始时H2O的浓度a=0.24 mol/L．

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