Question

5．醛类是香料中重要的一族，铃兰醛具有令人愉快的香味．以下是合称铃兰醛的一种路线：

已知：①
②
完成下列填空：
（1）写出A的名称2-甲基丙烯．
（2）写出结构简式：C；E．
（3）化合物M是G的芳香族同分异构体，M符合以下条件：①能发生银镜反应；②在苯环的1，3，5位有三个侧链，其中两个烃基是?C₂H₃和?C₄H₉，则符合条件M的同分异构体共4种．
（4）写出H生成铃兰醛的化学方程式：．
（5）E向G转化的过程中，常有分子式为C₁₇H₂₂O的副产物K产生．K的结构简式．

Answer 1

分析 由A、B的分子式判断A到B的反应是加成反应，由B、C的分子式可知，反应类似已知②中取代反应反应，由C被酸性高锰酸钾溶液氧化的产物的结构，所以C的结构简式为，可推知A为CH₂=C（CH₃）₂，B为（CH₃）₃CCl．生成D的反应是酯化反应，则D的结构简式为，E到G发生类似已知①的反应，结合铃兰醛的结构，可知G的结构简式为，根据G的结构再比较D、E的分子式，判断E的结构简式为，G到铃兰醛的转化中碳碳双键被消除，则G与氢气发生加成反应生成H为，H再发生催化氧化生成铃兰醛．
E向G转化的过程中，常伴有分子式为C₁₇H₂₂O的副产物K产生，分子式可知，1分子F与丙醛得到的G后，G中醛基与丙醛继续进行①中的反应生成K，据此分析解答．

解答 解：由A、B的分子式判断A到B的反应是加成反应，由B、C的分子式可知，反应类似已知②中取代反应反应，由C被酸性高锰酸钾溶液氧化的产物的结构，所以C的结构简式为，可推知A为CH₂=C（CH₃）₂，B为（CH₃）₃CCl．生成D的反应是酯化反应，则D的结构简式为，E到G发生类似已知①的反应，结合铃兰醛的结构，可知G的结构简式为，根据G的结构再比较D、E的分子式，判断E的结构简式为，G到铃兰醛的转化中碳碳双键被消除，则G与氢气发生加成反应生成H为，H再发生催化氧化生成铃兰醛．
E向G转化的过程中，常伴有分子式为C₁₇H₂₂O的副产物K产生，分子式可知，1分子F与丙醛得到的G后，G中醛基与丙醛继续进行①中的反应生成K，
（1）A为CH₂=C（CH₃）₂，A的名称为2-甲基丙烯，故答案为：2-甲基丙烯；   
（2）根据上面的分析可知，C的结构简式为；E的结构简式为 ，故答案为：；；
（3）G的结构简式为，化合物M是G的芳香族同分异构体，M符合以下条件：①能发生银镜反应，说明有醛基；②在苯环的1，3，5位有三个侧链，其中两个烃基是?C₂H₃和?C₄H₉，则符合条件的M的结构为苯环上连有三个侧链分别为-C₂H₃、-C₄H₉、-CH₂CHO，其中-C₂H₃、-CH₂CHO都只有一种结构，-C₄H₉有四种，故同分异构体共4种，
故答案为：4；
（4）H为G加氢的产物，所以H生成生成铃兰醛发生醇的氧化反应，化学方程式为，
故答案为：；
（5）E向G转化的过程中，常伴有分子式为C₁₇H₂₂O的副产物K产生，因为G分子中仍存在醛基，可以与甲醛继续发生类似已知①的反应，所以K的结构简式为，故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，明确官能团及其性质关系是解本题关键，注意结合题给信息、反应条件进行推断，注意：连接苯环的碳原子上含有氢原子的支链都能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成羧基，题目难度不大．