题目内容

13．塑化剂主要用作塑料的增塑剂，也可作为农药载体、驱虫剂和化妆品等的原料．添加塑化剂（简称DBP，分子式为C16H18O4）可改善白酒等饮料的口感，但超过规定的限量会对人体产生伤害．其合成线路图如图I所示：
已知以下信息：
①
②（-R1、R2表示氢原子或烃基）
③C的摩尔质量为46，是含两个碳原子的烃的含氧衍生物，其核磁共振氢谱图如图II所示

请根据以上信息回答下列问题：
（1）C的结构简式为CH3CH2OH，E中所含官能团的名称是碳碳双键、醛基．
（2）写出下列有关反应的化学方程式：
①当E和H2以物质的量比1：1反应生成F：CH3CH=CHCHO+H2$\stackrel{一定条件}{→}$CH3CH=CHCH2OH；
②B和F以物质的量比1：2合成DBP：，该反应的反应类型为取代反应或酯化反应．
（3）同时符合下列条件的B的同分异构体有6种，写出其中任意两种同分异构体的结构简式、等．
①不能和NaHCO3溶液反应　     ②能发生银镜反应
③遇FeCl3溶液显紫色　　　　　　④核磁共振氢谱显示苯环上只有一种氢原子．

分析 A反应生成邻苯二甲酸，结合信息①可知A为，C为含两个碳原子的烃的含氧衍生物，C的摩尔质量为46，分子只能含有1个O原子，则含有H原子数目为46-12×2-16=6，故C的分子式为C2H6O，由核磁共振氢谱可知含有3种H原子，结合信息②可知D含有醛基，则C为CH3CH2OH、D为CH3CHO，E为CH3CH2=CHCHO，E和H2以物质的量比1：1反应生成F，B和F以物质的量比1：2合成DBP，合成DBP为酯化反应，则F为CH3CH2=CHCH2OH，DBP为，据此解答．

解答 解：A反应生成邻苯二甲酸，结合信息①可知A为，C为含两个碳原子的烃的含氧衍生物，C的摩尔质量为46，分子只能含有1个O原子，则含有H原子数目为46-12×2-16=6，故C的分子式为C2H6O，由核磁共振氢谱可知含有3种H原子，结合信息②可知D含有醛基，则C为CH3CH2OH、D为CH3CHO，E为CH3CH2=CHCHO，E和H2以物质的量比1：1反应生成F，B和F以物质的量比1：2合成DBP，合成DBP为酯化反应，则F为CH3CH2=CHCH2OH，DBP为．
（1）C的结构简式为CH3CH2OH，E为CH3CH2=CHCHO，含有碳碳双键、醛基，
故答案为：CH3CH2OH；碳碳双键、醛基；
（2）①E和H2以物质的量比1：1反应生成F的方程式为：CH3CH=CHCHO+H2$\stackrel{一定条件}{→}$CH3CH=CHCH2OH；
②B和F以物质的量比1：2合成DBP的方程式为：，属于取代反应或酯化反应，
故答案为：CH3CH=CHCHO+H2$\stackrel{一定条件}{→}$CH3CH=CHCH2OH；，取代反应或酯化反应；
（3）同时符合下列条件的B（）的同分异构体：①不能和NaHCO3溶液反应，不含羧基；②能发生银镜反应，含有醛基；③遇FeC13溶液显紫色，含有酚羟基；④核磁共振氢谱显示苯环上只有一种氢原子，符合条件的同分异构体有：、、、、、，
故答案为：6；、等．

点评 本题考查有机物的推断，侧重于学生的分析能力的考查，注意根据有机物分子式、反应条件以及题目给予的反应信息进行推断，熟练有机物官能团性质与转化是关键，难度中等．

练习册系列答案
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3．请分析回答某同学在探究浓硫酸、稀硫酸、浓硝酸、稀硝酸分别与铜反应的实验中发生的有关问题．
Ⅰ．探究上述四种酸的氧化性相对强弱及其与铜反应的还原产物的性质：
（1）分别向盛有等量铜片的四支试管中加入等体积的①浓硫酸　②稀硫酸　③浓硝酸　④稀硝酸，能随即发生反应的是③，微热则发生反应的是④，加热后发生反应的是①，加热也不发生反应的是②．由此可以得到上述四种酸氧化性由强到弱的顺序是③＞④＞①＞②．（用序号填空）
（2）先将铜与浓硫酸反应产生的气体X持续通入如图1所示装置中，一段时间后再将铜与浓硝酸反应产生的大量气体Y也持续通入该装置中，可观察到的现象包括BC（选填序号）．
A．通入X气体后产生白色沉淀
B．通入X气体后溶液中无明显现象
C．通入Y气体开始产生沉淀
D．通入Y气体后沉淀溶解
E．通入Y气体后溶液中无明显现象
（3）由此可得到的结论是BCD（选填序号）．
A．HNO3的酸性比H2SO4强　   B．盐酸的酸性比H2SO3强
C．HNO3能氧化H2SO3（或SO2）  D．BaSO4不溶于水也不溶于HNO3溶液
Ⅱ．图2是甲、乙两位同学探究铜与稀硝酸反应还?原产物的实验装置图，请回答下列问题：
（1）写出铜和稀硝酸反应的离子方程式：3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O．
（2）实验装置甲能否证明铜和稀硝酸反应的产物是NO气体不能（填“能”或“不能”），请简述理由：圆底烧瓶内含有空气，NO与氧气反应，生成红棕色NO2，反应方程式为2NO+O2=NO2．
（3）若用实验装置乙进行实验，检查装置气密性的操作是向烧杯中加入适量水，打开止水夹，慢慢抽拉注射器，水进入干燥管，干燥管内外形成液面高度差，关闭止水夹，干燥管内液面高保持不变，表明装置气密性良好．
4．人类在使用金属的历史进程中，经历了铜、铁、铝之后，第四种将被广泛应用的金属被科学家预测是钛（Ti），它被誉为“未来世纪的金属”．试回答下列问题：

（1）Ti元素在元素周期表中的位置第四周期第四IVB族；其基态原子的电子排布式为[Ar]3d24s2．
（2）在Ti的化合物中，可以呈现+2、+3、+4三种化合价，其中以+4价的Ti最为稳定．偏钛酸钡的热稳定性好，介电常数高，在小型变压器、话筒和扩音器中都有应用．偏钛酸钡晶体中晶胞的结构示意图如图1所示，它的化学式是BaTiO3，其中Ti4+的氧配位数为6，Ba2+的氧配位数为12，
（3）常温下的TiCl4是有刺激性臭味的无色透明液体，熔点-23.2℃，沸点136.2℃，TiCl4在潮湿空气中易挥发，水解而冒白烟，这是因为水解后有H2TiO3、HC1生成．
（4）已知Ti3+可形成配位数为6的配合物，其空间构型为正八面体，如下图2所示，我们通常可以用下图3所示的方法来表示其空间构型（其中A表示配体，M表示中心原子）．配位化合物[Co（NH3）4Cl2]的空间构型也为八面体型，它有2种同分异构体．
1．烟气（主要污染物SO2、NOx）经O3预处理后用CaSO3水悬浮液吸收，可减少烟气中SO2、NOx的含量．O3氧化烟气中SO2、NOx的主要反应的热化学方程式为：
NO（g）+O3（g）=NO2（g）+O2（g）△H=-200.9kJ•mol-1
NO（g）+$\frac{1}{2}$O2（g）=NO2（g）△H=-58.2kJ•mol-1
SO2（g）+O3（g）=SO3（g）+O2（g）△H=-241.6kJ•mol-1
则反应3NO（g）+O3（g）=3NO2（g）的△H=-317.3KJ/mol．
8．下列说法正确的是（　　）
A．苯酚不慎沾到皮肤上，要先用氢氧化钠溶液清洗，再用水洗
B．被蜜蜂或者蚂蚁蛰了以后痛痒难忍，可以用稀硼酸溶液清洗被蛰处，可减轻痛痒
C．浓硝酸不慎滴到皮肤上，皮肤变成黄色，是因为发生了颜色反应
D．甘油和乙二醇都可以用做抗冻剂，是因为这两个物质的凝固点比较低
18．通常人们把拆开1mol某化学键吸收的能量看成该化学键的键能．键能的大小可以衡量化学键的强弱，也可以估计化学反应的反应热．下列是一些化学键的键能．
化学键C-HC-FH-FF-F
键能/（kJ•mol-1）414489565155
根据键能数据估算反应CH4+4F2=CF4+4HF每消耗1mol CH4的热效应（　　）
A．放热1940 kJB．吸热1940 kJC．放热485 kJD．吸热485 kJ
5．某化学兴趣小组为探究SO2的性质，按如图所示装置进行实验．

（1）装置A中盛放亚硫酸钠的仪器名称是蒸馏烧瓶，其中发生反应的化学方程式为Na2SO3+H2SO4（浓）=Na2SO4+SO2↑+H2O．
（2）实验过程中，装置B、C中发生的现象分别是溶液由紫红色变为无色、无色溶液中出现淡黄色浑浊，这些现象分别说明SO2具有的性质是还原性和氧化性；装置B中发生反应的离子方程式为5SO2+2MnO4-+2H2O=2Mn2++5SO42-+4H+．
（3）设计装置D的目的是验证SO2与品红漂白作用的可逆性．
（4）尾气应用NaOH溶液吸收（填试剂的化学式）．
2．下列关于原电池的叙述中正确的是（　　）
A．原电池是将化学能直接转变为电能的装置
B．原电池负极发生的电极反应是还原反应
C．原电池在工作时其正极不断产生电子并经外电路流向负极
D．原电池的电极只能由两种不同的金属构成
14．如图所示，A、F为石墨电极，B、E为铁片电极．按要求回答下列问题．
（1）打开K2，合并K1．B为负极，A的电极反应为O2+4e-+2H2O═4OH-．
最终可观察到的现象是溶液中产生白色沉淀，然后变为灰绿色，最终变为红褐色．
涉及的化学反应方程式有：2Fe+O2+2H2O=2Fe（OH）2，Fe2++2OH-═Fe（OH）2↓，4Fe（OH）2+O2+2H2O═4Fe（OH）3．
（2）打开K1，合并K2．E为阴极，F极的电极反应为2Cl--2e-═Cl2↑，
检验F极产生气体的方法是用湿润的淀粉-KI试纸检验，试纸变蓝则说明是氯气．
（3）若往U形管中滴加酚酞，进行（1）（2）操作时，A、B、E、F电极周围能变红的是AE．

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