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13.今有室温下四种溶液,有关叙述不正确的是(  )
pH111133
溶液氨水氢氧化钠溶液醋酸盐酸
A.①、②中分别加入适量的氯化铵晶体后,两溶液的pH均减小
B.分别加水稀释10倍,四种溶液的pH ①>②>④>③
C.VaL④与VbL②溶液混合后,若混合后溶液pH=4,则Va:Vb=9:11
D.①、④两溶液等体积混合,所得溶液中c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+

分析 一水合氨和醋酸都是弱电解质,NaOH、HCl都是强电解质,则pH=11的氨水和NaOH溶液前者浓度大于后者,pH=3的醋酸和盐酸,醋酸浓度大于盐酸,
A.氯化铵是强酸弱碱盐,其水溶液呈酸性,①、②中分别加入适量的氯化铵晶体后,铵根离子抑制一水合氨电离,NaOH和铵根离子反应生成一水合氨,导致两种溶液中c(OH-)降低;
B.加入稀释相同倍数,溶液浓度都减小,但弱电解质浓度减小程度小于强电解质;
C.VaL④与VbL②溶液混合后,若混合后溶液pH=4,混合溶液呈酸性,则盐酸过量,混合溶液中c(H+)=$\frac{c(HCl){V}_{a}-c(NaOH){V}_{a}}{{V}_{a}+{V}_{b}}$=10-4mol/L;
D.氨水浓度大于盐酸浓度,二者等体积混合,氨水有剩余,一水合氨电离程度大于铵根离子水解程度导致溶液呈碱性,但一水合氨电离程度较小,再结合电荷守恒判断.

解答 解:一水合氨和醋酸都是弱电解质,NaOH、HCl都是强电解质,则pH=11的氨水和NaOH溶液前者浓度大于后者,pH=3的醋酸和盐酸,醋酸浓度大于盐酸,
A.氯化铵是强酸弱碱盐,其水溶液呈酸性,①、②中分别加入适量的氯化铵晶体后,铵根离子抑制一水合氨电离,NaOH和铵根离子反应生成一水合氨,导致两种溶液中c(OH-)降低,则两种溶液的pH都减小,故A正确;
B.加入稀释相同倍数,溶液浓度都减小,但弱电解质浓度减小程度小于强电解质,但酸溶液的pH仍然小于碱溶液,则四种溶液的pH ①>②>④>③,故B正确;
C.VaL④与VbL②溶液混合后,若混合后溶液pH=4,混合溶液呈酸性,则盐酸过量,混合溶液中c(H+)=$\frac{c(HCl){V}_{a}-c(NaOH){V}_{a}}{{V}_{a}+{V}_{b}}$=$\frac{1{0}^{-3}{V}_{a}-1{0}^{-3}{V}_{b}}{{V}_{a}+{V}_{b}}$mol/L=10-4mol/L,Va:Vb=11:9,故C错误;
D.氨水浓度大于盐酸浓度,二者等体积混合,氨水有剩余,一水合氨电离程度大于铵根离子水解程度导致溶液呈碱性,则c(OH-)>c(H+),但一水合氨电离程度较小,再结合电荷守恒得c(NH4+)>c(Cl-),则溶液中离子浓度大小顺序是c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),故D正确;
故选C.

点评 本题考查离子浓度大小比较,为高频考点,涉及弱电解质的电离及盐类水解,侧重考查学生分析判断及计算能力,明确溶液中溶质成分及其性质是解本题关键,易错选项是C,题目难度中等.

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