题目内容
9．硫代硫醉钠又名”大苏打”，溶液具有弱碱性和较强的还原性，是棉织物漂白后的脱氯剂，定量分析中的还原剂．硫代硫酸钠（Na2S203）可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得，装置如图I所示．
已知：Na2S203在酸性溶液中不能稳定存在，有关物质的溶解度曲线如图2所示．
（1）Na2S203•5H20的制备：
步骤1：如图连接好装置后（未装药品），检查A、C装且气密性的操作是_关闭K2打开K1，在D中加水淹没导管末端，用热毛巾或双手捂住烧瓶，D中导管有气泡冒出，冷却后形成1段水柱，说明气密性良好．
步骤2：加人药品，打开K1、关闭K2、加热．装置B、D中的药品可选用下列物质中的ACD（填编号）．
A．NaOH溶液 B．浓H2S04C．酸性KMnO4溶液 D．饱和NaHCO3溶液
步骤3：C中混合液被气流搅动，反应一段时间后，硫粉的最逐渐减少．
步骤4：过滤C中的混合液，将滤液经过加热浓缩，趁热过滤，再将滤液冷却结晶过滤、洗涤、烘干，得到产品．
（2）Na2S2O3性质的检验：向足量的新制氯水中滴加少量Na2S2O3溶液，氯水颜色变浅，检查反应后溶液中含有硫酸根，写出该反应的化学方程式Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl．
（3）常用Na2S203溶液测定废水中Ba2+浓度，步骤如下：取废水25.00mL，控制适当的酸度加人足量K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；过滤、洗涤后，用适量稀盐酸溶解．此时Cr42-全部转化为Cr2O72-；再加过量KI溶液，充分反应后，加入淀粉溶液作指示剂，用0.010mol•L-1的Na2S2O3溶液进行滴定，反应完全时，消耗Na2S2O3溶液18.00Ml．部分反应的离子方程式为：Cr2072-+6I-+14H+═2Cr3++3I2+7H20．I2+2S2O32-═S4O62-+2I-，则该废水中Ba2+的物质的量浓度为0.0024mol/L．
分析 （1）步骤1：利用气体热胀冷缩性质，检验装置气密性；
步骤2：装置B、D的作用是进行尾气处理，防止尾气中二氧化硫污染空气；
步骤3：硫代硫酸钠在酸性溶液中不稳定，应控制溶液为弱碱性，即控制溶液pH接近或不小于7；
步骤4：从溶液中获得晶体，需要加热浓缩，趁热过滤，再将滤液冷却结晶、过滤、洗涤、烘干，得到产品；
（2）由题目信息可知，Na2S2O3被氯水氧化反应生成Na2SO4、H2SO4，氯气被还原为HCl；
（3）由题意可知，BaCrO4用盐酸溶解转化为Cr2O2-7，由元素守恒及已知方程式可得关系式：2Ba2+～2BaCrO4～Cr2O2-7～3I2～6Na2S2O3，结合消耗的Na2S2O3利用关系式计算溶液中n（Ba2+），进而计算c（Ba2+）．
解答 解：（1）步骤1：利用气体热胀冷缩性质，检验装置气密性，具体操作为：关闭K2打开K1，在D中加水淹没导管末端，用热毛巾或双手捂住烧瓶，D中导管有气泡冒出，冷却后形成1段水柱，说明气密性良好，
故答案为：关闭K2打开K1，在D中加水淹没导管末端，用热毛巾或双手捂住烧瓶，D中导管有气泡冒出，冷却后形成1段水柱，说明气密性良好；
步骤2：装置B、D的作用是进行尾气处理，防止尾气中二氧化硫污染空气，二氧化硫具有还原性，可以用酸性高锰酸钾溶液氧化吸收，二氧化硫能与氢氧化钠溶液、碳酸氢钠溶液反应被吸收，故选：ACD；
步骤3：硫代硫酸钠在酸性溶液中不稳定，应控制溶液为弱碱性，可以控制溶液pH接近或不小于7，
步骤4：从溶液中获得晶体，需要加热浓缩，趁热过滤，再将滤液冷却结晶、过滤、洗涤、烘干，得到产品，
故答案为：冷却结晶；
（2）由题目信息可知，Na2S2O3被氯水氧化反应生成Na2SO4、H2SO4，氯气被还原为HCl，反应方程式为：Na2 S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl，
故答案为：Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl；
（3）由题意可知，BaCrO4用盐酸溶解转化为Cr2O2-7，由元素守恒及已知方程式可得关系式：2Ba2+～2BaCrO4～Cr2O2-7～3I2～6Na2S2O3，消耗的Na2S2O3为0.018L×0.01mol/L，则n（Ba2+）=0.018L×0.01mol/L×$\frac{1}{3}$=0.00006mol，故溶液中c（Ba2+）=$\frac{0.00006mol}{0.025L}$=0.0024mol/L，
故答案为：0.0024mol/L．
点评 本题考查实验制备方案设计，涉及气密性检验、对实验装置及步骤的分析评价、物质的分离提纯、氧化还原反应滴定，（3）中注意利用关系式进行计算，难度中等．
如图表示在没有通风橱的条件下制备氯气时设计的装置，图中a、b是可控制的弹簧铁夹．（氯气在饱和氯化钠溶液中的溶解度较小．）
（1）制备氯气选用的药品为：二氧化锰和浓盐酸，相关反应的化学方程式为：MnO2+4HCl（浓）$\frac{\underline{\;加热\;}}{\;}$MnCl2+Cl2↑+2H2O．
（2）装置B中饱和食盐水的作用是除去Cl2中的HCl；同时装置B亦是安全瓶，监测实验进行时C中是否发生堵塞，请写出发生堵塞时B中的现象B中长颈漏斗中液面上升，形成水柱．
（3）装置F烧杯中盛放的试剂是NaOH溶液，其中发生反应的离子方程式是2OH-+Cl2=Cl-+ClO-+H2O．
（4）装置C的实验目的是验证氯气是否具有漂白性，为此C中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ依次放入D．
| 选项 | Ⅰ | Ⅱ | Ⅲ |
| A | 干燥的有色布条 | 碱石灰 | 湿润的有色布条 |
| B | 干燥的有色布条 | 硅胶 | 湿润的有色布条 |
| C | 湿润的有色布条 | 浓硫酸 | 干燥的有色布条 |
| D | 湿润的有色布条 | 无水氯化钙 | 干燥的有色布条 |
H+（aq）+OH-（aq）=H2O（l）；△H=-57.3kJ•mol-1，又知在溶液中反应有：
CH3COOH（aq）+NaOH（aq）=CH3COONa（aq）+H2O（l）；△H=-Q1kJ•mol-1，
$\frac{1}{2}$H2SO4（浓）+NaOH（aq）=$\frac{1}{2}$Na2SO4（aq）+H2O（l）；△H=-Q2 kJ•mol-1
HNO3（aq）+KOH（aq）═KNO3（aq）+H2O（l）；△H=-Q3 kJ•mol-1，
则Q1、Q2、Q3的关系正确的是（ ）
| A． | Q1=Q2=Q3 | B． | Q2＞Q1＞Q3 | C． | Q2＞Q3＞Q1 | D． | Q2=Q3＞Q1 |
（1）为确定加入锌灰（主要成分为Zn、ZnO，杂质为铁及其氧化物）含量，实验中需测定除去H2O2后溶液中Cu2+的含量．实验操作为：准确量取一定体积的含有Cu2+的溶液于带塞锥形瓶中，加适量水稀释，调节pH=3～4，加入过量KI，用Na2S2O3标准溶液滴定至终点．上述过程中的离子方程式如下：2Cu2++4I-═2CuI（白色）↓+I2；I2+2S2O32-═2I-+S4O62-
①Na2S2O3标准溶液应装在碱式（填酸式或碱式）滴定管内．
②滴定选用的指示剂为淀粉溶液，滴定终点观察到的现象为滴加最后一滴，颜色由蓝色变成无色，且半分钟内不变．
③若滴定前溶液中H2O2没有除尽，所测定的Cu2+的含量将会偏高（填“偏高”“偏低”“不变”）．
（2）已知pH＞11时Zn（OH）2能溶于NaOH溶液生成[Zn（OH）4]2-．下表列出了几种离子生成氢氧化物沉淀pH范围（开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0mol•L-1计算）．
实验中可选用的试剂：30% H2O2、1.0mol•L-1HNO3、1.0mol•L-1 NaOH．
| 开始沉淀的pH | 完全沉淀的pH | |
| Fe3+ | 1.1 | 3.2 |
| Fe2+ | 5.8 | 8.8 |
| Zn2+ | 5.9 | 8.9 |
①加H2O2，氧化Fe2+；
②加氢氧化钠溶液，控制PH在4左右；
③过滤；
④加氢氧化钠溶液，控制PH在8.9-11之间；
⑤过滤、洗涤、干燥
⑥900℃煅烧．
| A． | 合金中至少含有两种金属 | |
| B． | 漂白粉能在空气中长期存放 | |
| C． | 工艺师利用氢氟酸刻蚀石英制作艺术品 | |
| D． | NaOH溶液保存在配有磨口玻璃塞的细口试剂瓶中 |
| A． | p（Ne）＞p（N2）＞p（O2） | B． | p（O2）＞p（Ne）＞p（N2） | C． | p（N2）＞p（O2）＞p（Ne） | D． | p（N2）＞p（Ne）＞p（O2） |