Question

9．称取含有KBrO₃、KBr 及惰性物质试样10.00g，溶解定容于100ml容量瓶中．移取25.00ml 试液，在H₂SO₄介质中以Na₂SO₃还原BrO₃^-至Br^-，调至中性，用0.10mol/LAgNO₃滴定至终点，用去70.00ml．另取25.00ml试液，用硫酸酸化后，加热赶去Br₂，再调至中性，滴定剩余的Br^-，用去上述AgNO₃的标准溶液10．OOml．
（己知KBrO₃、KBr的摩尔质量分别为167.0g/mol，119.0g/mol）
①加入Na₂SO₃后发生反应的离子方程式为：BrO₃^-+3SO₃^2-=Br+3SO₄^2-；
②计算试样中KBr的质量分数为：28.56%（保留两位小数）

Answer 1

分析 ①KBrO₃与Na₂SO₃反应生成溴化钠和硫酸钠；
②在H₂SO₄介质中以Na₂SO₃还原BrO₃^-至Br^-，发生BrO₃^-+3SO₃^2-=Br^-+3SO₄^2-，用0.10mol/LAgNO₃滴定，发生Br^-+Ag⁺=AgBr↓；另取25.00ml试液，用硫酸酸化后，发生BrO₃^-+5Br^-+6H⁺=3Br₂+3H₂O，加热赶去Br₂，再调至中性，滴定剩余的Br^-，用去上述AgNO₃的标准溶液10．OOml，根据反应方程式计算．

解答 解：①KBrO₃与Na₂SO₃反应生成溴化钠和硫酸钠，其反应的离子方程式为：BrO₃^-+3SO₃^2-=Br+3SO₄^2-；
故答案为：BrO₃^-+3SO₃^2-=Br+3SO₄^2-；
②设KBrO₃为x mmolBrO₃^-+3SO₃^2-=Br^-+3SO₄^2-
 x            x
     Br^-+Ag⁺=AgBr↓
n（Br^-）     （0.1×0.07）mol
KBr的量为（0.007-x）mmol
BrO₃^-+5Br^-+6H⁺=3Br₂+3H₂O 
1      5
x      5x
剩余Br^-为[（0.007-x）-5x]mol
则（0.007-x）-5x=0.1×0.01
x=0.001
则KBr的量为：（0.007-0.001）×$\frac{100}{25}$=0.024mol；
KBr的质量分数为$\frac{0.024×119}{10}$×100=28.56%；
故答案为：28.56%．

点评 本题考查了有关方程式的计算、氧化还原反应、滴定原理的应用，题目难度中等，侧重于考查学生的分析能力和计算能力，注意把握滴定时溶液中发生的反应．