Question

15．常温下，用0.1  mol/LNaOH溶液滴定10mL 0.1mol/LH₂A溶液，溶液的pH与NaOH溶液的体积关系如图所示．下列说法不正确的是（　　）

• A． A点溶液中加入少量水：$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（{H}_{2}A）}$增大
• B． B点：c（ HA ^-）＞c（H⁺）＞c（A^2一）＞c（H₂A）
• C． C点：c（Na⁺）=c（HA^-）+2c（ A^2-）
• D． 水电离出来的c（OH^-）：B点＞D点

Answer 1

分析 A．A点为H₂A溶液，0.1mol/L的H₂A溶液的pH大于1，说明H₂A为弱酸，稀释后氢离子、H₂A的浓度减小，而氢氧根离子浓度增大；
B．B点加入10mL氢氧化钠溶液，反应后溶质为NaHA，溶液的pH小于7，说明HA^-的电离程度大于其水解程度，则c（A^2-）＞c（H₂A）结合氢离子厉害来自水的电离判断，
C．C点溶液的pH=7，则c（H⁺）=c（OH^-），结合电荷守恒判断；
D．B点HA^-的电离程度大于其水解程度，溶液呈酸性，抑制了水的电离，而D点恰好反应生成Na₂A，A^2-水解促进了水的电离．

解答 解：A．根据图象可知，0.1mol/L的H₂A溶液的pH大于1，说明H₂A为弱酸，若A点溶液中加入少量水，溶液中氢离子、H₂A的浓度减小，由于水的离子积不变，则氢氧根离子浓度增大，所以$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（{H}_{2}A）}$的比值增大，故A正确；
B．B点时加入了10mLNaOH溶液，反应后溶质为NaHA，此时溶液的pH小于7，说明HA^-的电离程度大于其水解程度，则c（A^2-）＞c（H₂A），由于氢离子还来自水的电离，则c（H⁺）＞c（A^2-），溶液中离子浓度大小为：c（ HA ^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（H₂A），故B正确；
C．C点溶液的pH=7，为中性溶液，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HA^-）+2c（ A^2-）+c（OH^-）可知：c（Na⁺）=c（HA^-）+2c（ A^2-），故C正确；
D．B点反应后溶质为NaHA，HA^-的电离程度大于其水解程度，溶液呈酸性，氢离子抑制了水的电离，而D点加入20mL氢氧化钠溶液，二者恰好反应生成Na₂A，A^2-水解促进了水的电离，所以水电离的c（OH^-）：B点＜D点，故D错误；
故选D．

点评 本题考查了离子浓度大小比较、溶液酸碱性与溶液pH的计算，题目难度中等，明确图象曲线对应溶质为解答关键，注意掌握电荷守恒、物料守恒的含义及应用方法，试题培养了学生的灵活应用能力．