Question

1．亚硫酰氯（SOCl₂）是一种液态化合物，沸点77⁰C．是一种重要的化工产品．加热可发生反应4SOCl₂$\frac{\underline{\;200℃左右\;}}{\;}$2SO₂+S₂Cl₂+3Cl₂（S₂Cl₂的沸点为138X：）．工业上合成亚硫酰氯方法之一是：

已知：合成器中发生的反应为：PCl₅（熔融）+SO₂$\frac{\underline{\;一定温度\;}}{\;}$SOCl₂+POCl₃△H＜0 （POCl₃ 的沸点为105.3℃）
请回答下列问题：
（1）要得到干燥的SO₂气体，可将潮湿的SO₂通过装有AD的干燥装置（填写字母番号，多选）．
A．浓硫酸B．生石灰C．氢氧化钠D．硅胶
（2）工业上从粗产品中，可采用分馏（或蒸馏）的方法（填写操作方法）获得较纯的SOCl₂．
（3）合成器的内层，最好选用耐高温、耐氧化、耐腐蚀（工程陶瓷或耐高温陶瓷）材料制成．
（4）已知SOCl₂与H₂OI发生剧烈反应，有白雾形成并逸出有剌激性气味的气体，请写出该 反应的化学方程式SOCl₂+H₂O=SO₂↑+HCl↑．
（5）SOCl₂已Li-SOCl₂电池，其电极材料分别为锂和碳，电解液是LiAlCl-SOCl₂．电池的总反应可表示为：Li+SOCl₂═4LiCl+S+SO₂．该电池的负极的电极反应式为Li-e^-=Li⁺
（6）某学习小组用刚吸收过少量SO₂的NaOH溶液吸收SOOl₂加热分解并冷却至室温后 的气体．吸收一段时间后，吸收液（强碱性）中肯定存在Cl^-、OH^-和SO${\;}_{4}^{2-}$．请设计实验，探究该吸收液中可能存在的其他阴离子（不考虑空气中的CO₂的影响）．
①提出合理假设．
假设1：只存在SO${\;}_{3}^{2-}$；假设2：既不存在SO${\;}_{3}^{2-}$也不存在ClO^-；假设3：只存在ClO^-．
②设计实验方案，进行实验．请写出实验步骤以及预期现象和结论．限选实验试剂：3moL．L^-1H₂SO₄溶液、1moL．L^-1NaOH溶液、0.1moL．L^-1KMnO₄溶液、淀粉一KI溶液、紫色石蕊试液．

实验步骤	预期现象和结论
步骤1取少量吸收液于试管中滴加3moL．L-1H2SO4，至溶液呈酸性，然后将所得溶液分置于A、B试管中．	无明显现象
步骤2：在A试管中滴加紫色石蕊试液	若先变红后褪色，证明有ClO-，否则无
步骤3：在B试管中滴加0.01mol•L-1KMnO4溶液	若紫红色褪去，证明有SO32-，否则无

Answer 1

分析 （1）根据二氧化硫的性质分析；
（2）分离沸点不同的混合体系用分馏（或蒸馏）；
（3）合成器中发生的反应为：PCl₅（熔融）+SO₂$\frac{\underline{\;一定温度\;}}{\;}$SOCl₂+POCl₃△H＜0，需要耐高温、耐氧化、耐腐蚀的材料；
（4）已知SOCl₂与H₂O发生剧烈反应，有白雾形成并逸出有剌激性气味的气体，说明生HCl气体和二氧化硫气体，据此书写；
（5）负极发生发生氧化反应结合总方程书写；
（6）加入硫酸至酸性，若存在SO₃^2-、ClO^-，分别生成了H₂SO₃和HClO；因为HClO具有酸性和漂白性，选择紫色石蕊试液，证明有ClO^-的存在；H₂SO₃具有还原性，选择具有强氧化性高锰酸钾溶液，证明SO₃^2-的存在．

解答 解：（1）二氧化硫为酸性氧化物，故不能用碱性干燥剂，可用浓硫酸或硅胶干燥；
故答案为：AD；
（2）亚硫酰氯（SOCl₂）是一种液态化合物，沸点77⁰C，粗产品中混有POCl₃，沸点为105.3℃，分离沸点不同的混合体系用分馏（或蒸馏）；
故答案为：分馏（或蒸馏）；
（3）合成器中发生的反应为：PCl₅（熔融）+SO₂$\frac{\underline{\;一定温度\;}}{\;}$SOCl₂+POCl₃△H＜0，需要耐高温、耐氧化、耐腐蚀的材料如工程陶瓷或耐高温陶瓷；
故答案为：耐高温、耐氧化、耐腐蚀（工程陶瓷或耐高温陶瓷）；
（4）SOCl₂与H₂O发生剧烈反应，有白雾形成并逸出有剌激性气味的气体，说明生HCl气体和二氧化硫气体，则反应为：SOCl₂+H₂O=SO₂↑+HCl↑；
故答案为：SOCl₂+H₂O=SO₂↑+HCl↑；
（5）电池的总反应可表示为：Li+SOCl₂═4LiCl+S+SO₂，负极发生氧化反应，则负极为Li反应生成锂离子，电极反应式为：Li-e^-=Li⁺；
故答案为：Li-e^-=Li⁺；
（6）因为吸收液呈碱性，先取少量吸收液于试管中，滴加3moL-L^-1 H₂SO₄至溶液呈酸性，然后将所得溶液分置于A、B试管中先加入硫酸的试管，若存在SO₃^2-、ClO^-，分别生成了H₂SO₃和HClO；
在A试管中滴加紫色石蕊试液，若先变红后褪色，证明有ClO^-，否则无；
在B试管中滴加0.01mol•L^-1KMnO₄溶液，若紫红色褪去，证明有SO₃^2-，否则无；
故答案为：．

点评 本题考查性质实验方案设计，侧重考查学生知识综合应用、根据实验目的及物质的性质进行实验方案设计能力，综合性较强，注意把握物质性质以及对题目信息的获取于使用，难度中等．