Question

12．香豆素是用途广泛的香料，合成香豆素的路线如下（其他试剂、产物及反应条件均省略）：

（1）Ⅰ的分子式为C₇H₆O₂；
（2）反应①的反应类型是加成反应，反应④的反应类型是酯化反应．
（3）写出反应②的化学反应方程式．
（4）香豆素在过量NaOH溶液中完全水解的化学方程式为．
（5）Ⅴ是Ⅳ的同分异构体，Ⅴ的分子中含有苯环且无碳碳双键，苯环上含有两个邻位取代基，能发生银镜反应．Ⅴ的结构简式为（任意2种）（任写两种）．
（6）一定条件下，与CH₃CHO能发生类似反应①、②的两步反应，最终生成的有机物的结构简式为．

Answer 1

分析 （1）根据有机物I的结构简式判断含有的原子种类与个数，可确定分子式；
（2）反应①是乙酸酐中甲基与醛基发生加成反应；反应④发生酯化反应；
（3）反应②中醇羟基与相邻的氢原子脱去1分子式形成碳碳双键，发生消去反应；
（4）香豆素水解可生成酚羟基和羧基，二者都能与NaOH继续发生反应；
（5）苯环上含有两个邻位取代基，能发生银镜反应，说明含有-CHO，另一官能团为-COOH或酯基；
（5）反应①发生醛的加成反应，反应②发生醇的消去反应．

解答 解：（1）Ⅰ的分子中含有7个C、6个H、2个O，则分子式为C₇H₆O₂，故答案为：C₇H₆O₂；
（2）反应①是乙酸酐中甲基与醛基发生加成反应，反应④为酯化反应，故答案为：加成反应；酯化反应；
（3）反应②中醇羟基与相邻的氢原子脱去1分子式形成碳碳双键，发生消去反应，反应方程式为：，
故答案为：；
（4）香豆素水解可生成酚羟基和羧基，二者都能与NaOH反应，反应的方程式为，
故答案为：；
（5）Ⅴ是Ⅳ的同分异构体，Ⅴ的分子中含有苯环且无碳碳双键，苯环上含有两个邻位取代基，能发生银镜反应，说明含有-CHO，另一官能团为-COOH或酯基，对应的醛基可为-CHO、-CH₂CHO，另一取代基可为-CH₂COOH、-COOH、-COOCH₃、-OOCCH₃、-OOCH等，则对应的同分异构体可能为，
故答案为：（任意2种）；
（6）与CH₃CHO发生加成反应生成，然后发生消去反应可生成，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成、有机物的结构性质、有机反应类型、限制条件同分异构体书写等，难度中等，熟练掌握官能团的性质与转化，注意（5）中有机物同分异构体的判断．