Question

20．化合物M是对氨基苯甲酸酯类的一种，其合成路线如下：

己知：ⅰ．B的核磁共振氢谱只有1个吸收峰，H苯环上有两种化学环境的氢．
ⅱ．
ⅲ．（苯环上的-NH₂易被氧化）．
请按要求回答下列问题：
（1）A的化学名称：2-甲基丙烯；B官能团名称是溴原子．反应⑦的反应类型为还原反应．
（2）H在一定条件下可以发生缩聚反应，其有机产物的结构简式为：．
（3）写出下列反应的化学方程式：
反应⑤：．
反应⑧：．
（4）反应⑥、⑦不可调换顺序的原因是调换后G中苯环上有-NH₂，易被酸性KMNO₄溶液氧化，得不到H．
（5）与A分子式相同的所有可能的结构共有（含A）5种，写出其中核磁共振氢谱只有一组吸收蜂的结构简式：．
（6）参照上述合成路线，以乙烯和环氧乙烷为原料（无机试剂任选）制备1，6-己二醛，设计合成路线：．

Answer 1

分析 B的核磁共振氢谱只有1个吸收峰，应为C（CH₃）₃Br，则A为CH₃C（CH₃）=CH₂，由题给信息可知反应②生成C为C（CH₃）₃CH₂CH₂OH，H苯环上有两种化学环境的氢，且M为对氨基苯甲酸酯类，则H应为，M为，由转化关系可知E为，F为，G为，以此解答该题．

解答 解：（1）由以上分析可知A为CH₃C（CH₃）=CH₂，为2-甲基丙烯，B为C（CH₃）₃Br，含有的官能团为溴原子，反应⑦为硝基生成氨基的反应，为还原反应，
故答案为：2-甲基丙烯；溴原子；还原反应；
（2）H为，含有氨基和羧基，可发生缩聚反应，产物为，
故答案为：；
（3）反应⑤为甲苯的硝化反应，方程式为，
反应⑧为酯化反应，方程式为，
故答案为：；；
（4）G中苯环上有-NH₂，因氨基也可被酸性高锰酸钾氧化，则不能调换，
故答案为：调换后G中苯环上有-NH₂，易被酸性KMNO₄溶液氧化，得不到H；
（5）A为CH₃C（CH₃）=CH₂，对应的同分异构体可能为烯烃或环烷烃，对应的烯烃有1-丁烯、2-丁烯、2-甲基丙烯；对应的环烷烃有环丁烷、甲基环丙烷，共5种，其中核磁共振氢谱只有一组吸收蜂的结构简式为，
故答案为：5；；
（6）以乙烯和环氧乙烷为原料（无机试剂任选）制备1，6-己二醛，可先用乙烯与溴发生加成反应生成1，2-二溴乙烷，然后生成BrMgCH₂CH₂MgBr，与环氧乙烷反应生成HOCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂OH，氧化可生成OHCCH₂CH₂CH₂CH₂CHO，
流程为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高考常见题型和高频考点，侧重考查学生的分析能力，注意把握有机物的结构与性质、有机反应类型、有机反应方程式和限制条件同分异构体的书写等知识，注意根据反应条件及有机物结构进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．