Question

8．已知一个碳原子上连有两个羟基时．易发生下列转化：
请根据如图回答：

（1）A中所含官能团的名称为酯基、溴原子
（2）质谐分析发现B的最大质荷比为208；红外光谱显示B分子中含有苯环结构和两个酯基；核磁共振氢谱中有五个吸收峰，峰面积之比为2：2：2：3：3，其中苯环上的一氯代物只有两种．则B的结构简式为
（3）写出下列反应的方程式：
①
④
（4）符合下列条件的B的同分异构体共有9种．
①属于芳香族化合物；
②含有三个取代基，其中只有一个烃基，另两个取代基相间且处于相间的位置；
③能发主水解反应和银镜反应．
（5）已知 2RCH₂COOC₂H₃$\stackrel{Na}{→}$+C₂H₃OH，请以G为唯一有机试剂合成乙酸乙酯（CH₃OCH₂COOC₂H₃），设计合成路线（其他试剂任选），合成路线流程图示例：

Answer 1

分析 A发生水解反应C、D、E，C氧化得D，根据题中信息可知，C的结构简式为CH₃CHO，D为CH₃COONa，E为NaBr；B的最大质荷比为208，所以B的相对分子质量为208，红外光谱显示B分子中含有苯环结构和两个酯基，核磁共振氢谱中有五个吸收峰，其峰值比为2：2：2：3：3，其中苯环上的一氯代物只有两种，B碱性水解得D、G、F，G连续氧化得到D，则G为CH₃CH₂OH，可推知B为，B碱性水解得F为；
（5）G为CH₃CH₂OH，以CH₃CH₂OH为原料合成乙酰乙酸乙酯（CH₃COCH₂COOC₂H₅），可以先用乙醇氧化得乙酸，乙醇与乙醇酯化得乙酸乙酯，在乙酸乙酯钠的作用下发生题中信息中的反应得乙酰乙酸乙酯．

解答 解：A发生水解反应C、D、E，C氧化得D，根据题中信息可知，C的结构简式为CH₃CHO，D为CH₃COONa，E为NaBr，B的最大质荷比为208，所以B的相对分子质量为208，红外光谱显示B分子中含有苯环结构和两个酯基，核磁共振氢谱中有五个吸收峰，其峰值比为2：2：2：3：3，其中苯环上的一氯代物只有两种，B碱性水解得D、G、F，G连续氧化得到D，则G为CH₃CH₂OH，可推知B为，B碱性水解得F为．
（1）根据A的结构简式可知，A中所含官能团的名称为酯基、溴原子，
故答案为：酯基、溴原子；
（2）根据分析可知B的结构简式为：，
故答案为：；
（3）反应①为A在氢氧化钠溶液中水解反应，反应的化学方程式为：，
反应④为乙醇催化氧化生成乙醛，反应的化学方程式为：，
故答案为：；；
（4）B为，其同分异构体符合：①属于芳香族化合物，说明有苯环；②含有三个取代基，其中只有一个烃基，另两个取代基相同且处于相间的位置；③能发生水解反应和银镜反应，说明有酯基和醛基，则符合条件的B的同分异构体为在苯环的间位连有两个-OOCH和一个-C₃H₇，有三种排列方法，且-C₃H₇有2种结构，所以共有6种结构，也可以是在苯环的间位连有两个HCOOCH₂-和一个-CH₃，有三种排列方法，所以共有9种，
故答案为：9；
（5）以CH₃CH₂OH为原料合成乙酰乙酸乙酯（CH₃COCH₂COOC₂H₅），可以先用乙醇氧化得乙酸，乙醇与乙醇酯化得乙酸乙酯，在乙酸乙酯钠的作用下发生题中信息中的反应得乙酰乙酸乙酯，合成路线为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机合成，侧重考查学生分析推断能力，题目难度较大，确定B的结构简式是解本题关键，根据有机物的官能团的变化为突破口进行推断，需要学生熟练掌握官能团的结构与性质，难点是同分异构体种类判断．