Question

12．羟醛缩合常用于有机合成过程中的增长碳链，其原理为：RCHO+R′CH₂CHO$→_{△}^{稀NaOH}$+H₂O（R、R′表示烃基或氢），高分子化合物PVB的合成就是其一种重要应用．

已知：Ⅰ．醛与二元醇（如乙二醇）可生成环状缩醛：
Ⅱ．PCAc的结构为
（1）PVAc由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是CH₃COOCH=CH₂．
（2）A的核磁共振氢谱有2组吸收峰．
（3）已知E能使Br₂的CCl₄溶液褪色，则E的名称为2-丁烯醛．
（4）A与合成B的化学方程式是．
（5）若C为反式结构，且由B还原得到，则C的反式结构是．
（6）N由A经反应①～③合成．
A．①的反应试剂和条件是稀NaOH、加热．
B．②的反应类型是加成反应．
C．③的化学方程式是2CH₃（CH₂）₃OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃（CH₂）₂CHO+2H₂O．

Answer 1

分析 A的分子式为C₂H₄O，与苯甲醛反应得到B，结合信息可知，A为CH₃CHO，B为 ，C为反式结构，由B还原得到，可以确定C中仍具有C=C，被还原的基团应是-CHO，可确定C的结构式，根据D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以确定其不饱和度为6，结合生成D的反应条件，可确定D为 ，进而确定M为CH₃COOH．由PVB的结构简式和题给信息I可确定其单体之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N为CH₃（CH₂）₂CHO，另一高分子化合物PVA为，进而推出PVAc的单体为CH₃COOCH=CH₂；由A和N的结构简式，结合题给信息，可推出E为CH₃CH=CHCHO，F为CH₃（CH₂）₃OH，据此解答．

解答 解：A的分子式为C₂H₄O，与苯甲醛反应得到B，结合信息可知，A为CH₃CHO，B为 ，C为反式结构，由B还原得到，可以确定C中仍具有C=C，被还原的基团应是-CHO，可确定C的结构式，根据D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以确定其不饱和度为6，结合生成D的反应条件，可确定D为 ，进而确定M为CH₃COOH．由PVB的结构简式和题给信息I可确定其单体之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N为CH₃（CH₂）₂CHO，另一高分子化合物PVA为，进而推出PVAc的单体为CH₃COOCH=CH₂；由A和N的结构简式，结合题给信息，可推出E为CH₃CH=CHCHO，F为CH₃（CH₂）₃OH．
（1）PVAc由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是：CH₃COOCH=CH₂，
故答案为：CH₃COOCH=CH₂；
（2）A为CH₃CHO，核磁共振氢谱有2组吸收峰，
故答案为：2；
（3）E为CH₃CH=CHCHO，E的名称为：2-丁烯醛，
故答案为：2-丁烯醛；
（4）A与合成B的化学方程式是：，
故答案为：；
（5）由上述分析可知，则C的反式结构是：，
故答案为：；
（6）根据PVB的结构简式，结合信息可推出N的结构简式是CH₃（CH₂）₂CHO，又因为E能使Br₂的CCl₄溶液褪色，所以E是2分子乙醛在氢氧化钠溶液中并加热的条件下生成的，即E的结构简式是CH₃CH=CHCHO，然后E通过氢气加成得到F，所以F的结构简式是CH₃CH₂CH₂CH₂OH．F经过催化氧化得到N，反应方程式为：2CH₃（CH₂）₃OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃（CH₂）₂CHO+2H₂O，
故答案为：稀NaOH、加热；加成反应；2CH₃（CH₂）₃OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃（CH₂）₂CHO+2H₂O．

点评 本题考查有机物的推断与合成，充分利用给予的信息、有机物结构与分子式进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，较好的考查学生自学能力、知识迁移运用能力，难度中等．