Question

14．化合物G是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药．可以通过如图所示的路线合成：

已知：RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl；D与FeCl₃溶液能发生显色．
请回答下列问题：
（1）B→C的转化所加的试剂可能是银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，C+E→F的反应类型是取代反应．
（2）有关G的下列说法正确的是CD．
A．属于芳香烃                          B．能与FeCl₃溶液发生显色反应
C．可以发生水解、加成、氧化、酯化等反应    D．1mol G最多可以跟4mol H₂反应
（3）E的结构简式为．
（4）F与足量NaOH溶液充分反应的化学方程式为+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O．
（5）写出同时满足下列条件的E的同分异构体的结构简式．
①能发生水解反应②与FeCl₃溶液能发生显色反应③苯环上有两种不同化学环境的氢原子
（6）已知：工业上以氯苯水解制取苯酚，而酚羟基一般不易直接与羧酸酯化．苯甲酸苯酚酯（）是一种重要的有机合成中间体．试写出以苯、甲苯为原料制取该化合物的合成路线流程图（无机原料任用）．
注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图：CH₃CHO$→_{催化剂}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{浓H_{2}SO_{4}}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 根据题中各物转化关系，结合信息RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl，可知C为CH₃COOH，由A→B→C的转化条件可知，A被氧化成B，B再被氧化成C，所以B为CH₃CHO，A为CH₃CH₂OH，根据F的结构可知E发生取代反应生成F，所以E为，根据D的分子式和E的结构可知，D与甲醇反应生成E，所以D的结构简式为，以苯、甲苯为原料制取苯甲酸苯酚酯，可以将甲苯氧化生成苯甲酸，苯取代生成氯苯，水解生成苯酚，以此合成，据此答题．

解答 解：根据题中各物转化关系，结合信息RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl，可知C为CH₃COOH，由A→B→C的转化条件可知，A被氧化成B，B再被氧化成C，所以B为CH₃CHO，A为CH₃CH₂OH，根据F的结构可知E发生取代反应生成F，所以E为，根据D的分子式和E的结构可知，D与甲醇反应生成E，所以D的结构简式为，
（1）B→C的转化是醛基氧化成羧基，所以所加的试剂可能是银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，根据上面的分析可知，C+E→F的反应类型是取代反应，
故答案为：银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液；取代反应；
（2）根据G的结构简式可知，G中有酯基、羟基、碳碳双键、苯环，A．G中有氧元素，所以不属于芳香烃，故A错误； 
B．G中没有酚羟基，所以不能与FeCl₃溶液发生显色反应，故B错误；
C．G中有酯基、羟基、碳碳双键，可以发生水解、加成、氧化、酯化等反应，故C正确；
D．G中有苯环，一个苯环可以与三个H₂加成，一个碳碳双键可以与一个H₂加成，所以1mol G最多可以跟4mol H₂反应，故D正确；
故选CD；
（3）根据上面的分析可知，E的结构简式为，故答案为：；       
（4）F中有两个酯基与足量NaOH溶液充分反应生成酚羟基也与氢氧化钠反应，所以反应的化学方程式为+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O，
故答案为：+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O；
（5）E为，E的同分异构体中同时满足下列条件①能发生水解反应，说明有酯基，②与FeCl₃溶液能发生显色反应，有酚羟基，③苯环上有两种不同化学环境的氢原子，说明有两个基团处于苯环的对位，这样的结构简式有，
故答案为：；

（6）甲苯氧化生成苯甲酸，苯取代生成氯苯，水解生成苯酚，以此合成该有机物，合成流程图为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成，为高考常见的题型，注意把握合成流程中的反应条件、已知信息等推断各物质，熟悉有机物的结构与性质即可解答，题目难度中等．