Question

5．（4-羟基香豆素）是合成药物的重要中间体，其两条合成途径如图：

已知：①F的结构简式为；②（ X=O，N，S；R为烃基）； ③RCOOR+2R′OH→R′COOR′+2ROH
回到下列问题：
（1）关于4-羟基香豆素的说法正确的是ac．（填标号）
a．能使溴水褪色                  b.1mol 该物质最多能与4mol NaOH反应
c．分子内最多有9个碳原子共平面  d．属于苯的同系物
（2）A生成B的反应类型为氧化反应，D的结构简式为．
（3）I的名称为丙二酸．
（4）写出G生成H的化学方程式．
（5）满足下列所有条件的F（结构简式见已知）的同分异构体的数目有12种；
a．能发生银镜反应   b．属于苯的二取代物   c．只含有一个环
写出上述异构体中能使FeCl₃溶液显紫色，核磁共振氢谱有五组峰且面积比为1：2：2：2：1的结构简式．
（6）结合已有知识、信息并参照上述合成路线，以丙醇为起始原料（无机试剂任选）设计制备   的合成路线．

Answer 1

分析 （1）根据4-羟基香豆素结构简式可知，含C、H、O三种元素，含醇羟基、碳碳双键和酯基，据此分析解答；
（2）A被臭氧氧化生成B，由D与乙醇发生信息③反应生成E及E的结构简式推D的结构简式；
（3）根据I的结构简式命名；
（4）G在铜作催化剂条件下发生催化氧化生成H，据此书写方程式；
（5）F的结构简式为，a．能发生银镜反应说明含有醛基   b．属于苯的二取代物 c．只含有一个环，说明苯环上只有2个取代基，据此分析；
（6）根据流程A→B→C，则以丙醇为起始原料（无机试剂任选）合成，只需要合成CH₃-CH=CH₂，据此分析解答．

解答 解：（1）由4-羟基香豆素结构简式可知，含C、H、O三种元素，含醇羟基、碳碳双键和酯基，
a．由4-羟基香豆素结构简式可知，含碳碳双键，则能使溴水褪色，故正确；
b．因为4-羟基香豆素只含1个酚酯基，所以1mol 该物质最多能与2mol NaOH反应，故错误；
c．因为苯环一定在一个平面，又碳碳双键可能与苯环共面，所以分子内最多有9个碳原子共平面，故正确；
d．由4-羟基香豆素结构简式可知，含C、H、O三种元素，所以不属于苯的同系物，故错误；
故选：ac；
（2）A被臭氧氧化生成B，则A生成B的反应类型为氧化反应，由流程图可知，D与乙醇发生信息③反应生成E，又由E的结构简式为D的结构简式为；故答案为：氧化反应；；
（3）根据I的结构简式，则I的名称为丙二酸，故答案为：丙二酸；
（4）G在铜作催化剂条件下发生催化氧化生成H，则反应的化学方程式为，故答案为：；
（5）F的结构简式为，a．能发生银镜反应说明含有醛基   b．属于苯的二取代物 c．只含有一个环，说明苯环上只有2个取代基，则组成可能为
-CH₂OH和-CHO或者-OCH₃和-CHO或者-CH₃和-OCHO或者-OH和-CH₂CHO，又在苯环上分别有邻、间、对三种，所以一共有12种，其中能使FeCl₃溶液显紫色，核磁共振氢谱有五组峰且面积比为1：2：2：2：1的结构简式为，故答案为：12；；
（6）根据流程A→B→C，则以丙醇为起始原料（无机试剂任选）合成，只需要合成CH₃-CH=CH₂即丙醇消去得到即可，所以合成的流程图为：，故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，需要学生对给予的信息进行利用，较好的考查学生自学能力，注意根据有机物的结构利用正、逆推法相结合进行推断，侧重考查学生分析推理能力，难度中等．