题目内容

14．有机物A～M有如图所示转化关系，A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与NaHCO3溶液反应，F的分子式为C9H10O2，且不能使溴的CCl4溶液褪色，D能发生银镜反应，M与足量的NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种．

已知：（R1、R2表示烃基或氢原子）
请回答：
（1）B的结构简式为．
（2）反应①～⑦中，属于氧化反应的是③⑥（填反应序号）．
（3）写出反应④的化学方程式．
（4）D与新制Cu（OH）2悬浊液反应的化学方程式为．
（5）A的相对分子质量在180～260之间，从以上转化中不能确认A中的某一官能团，下列确定该官能团的哪些实验方法是正确的bd．
a．取少量A于试管中，再加入苯振荡，观察分液后上层溶液颜色
b．取少量A于试管中，再加入NaOH溶液共热，待冷却后加入稀硝酸调节至酸性，最后滴入AgNO3溶液，观察沉淀颜色
c．取少量A于试管中，再滴入AgNO3溶液，再加入稀硝酸，观察沉淀颜色
d．取少量A于试管中，再加入NaOH的醇溶液共热，待冷却后加入稀硝酸调节至酸性，最后滴入AgNO3溶液，观察沉淀颜色
（6）符合下列条件的F的同分异构体共有2种．
a．能发生银镜反应
b．能与FeCl3溶液发生显色反应
c．核磁共振氢谱上有四个峰，其峰面积之比为1：1：2：6．

分析 A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与 NaHCO3溶液反应，均含有-COOH，F的分子式为C9H10O2，不饱和度为$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，且不能使溴的CCl4溶液褪色，不含不饱和键，应含有苯环，F发生氧化反应生成M，M与NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种，故F中应含有乙基，且与羧基处于对位，故F为，M为．由A→B→C的转化可知，C中含有-COOH，C发生氧化反应生成D，D能发生银镜反应，结合F的结构可知，C为，故D为，B为，A的相对分子质量在180〜260之间，故A中苯环上的乙基中不可能连接羟基，应为卤素原子，A的结构为，X相对原子质量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76=111，X可能为Cl或Br．C发生消去反应生成E为，E与氢气发生加成反应生成F．C发生缩聚反应生成高聚物H为，以此解答该题．

解答 解：A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与 NaHCO3溶液反应，均含有-COOH，F的分子式为C9H10O2，不饱和度为$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，且不能使溴的CCl4溶液褪色，不含不饱和键，应含有苯环，F发生氧化反应生成M，M与NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种，故F中应含有乙基，且与羧基处于对位，故F为，M为．由A→B→C的转化可知，C中含有-COOH，C发生氧化反应生成D，D能发生银镜反应，结合F的结构可知，C为，故D为，B为，A的相对分子质量在180〜260之间，故A中苯环上的乙基中不可能连接羟基，应为卤素原子，A的结构为，X相对原子质量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76=111，X可能为Cl或Br．C发生消去反应生成E为，E与氢气发生加成反应生成F．C发生缩聚反应生成高聚物H为，

（1）B的结构简式为，故答案为：；
（2）反应①～⑦中，反应①属于取代反应，还发生中和反应，反应②属于复分解反应，反应③⑥属于氧化反应，反应④属于消去反应，反应⑤属于加成反应，反应⑦属于缩聚反应，故答案为：③⑥；
（3）反应④的化学方程式，
故答案为：；
（4）D与新制Cu（OH）2悬浊液反应的化学方程式为，
故答案为：；
（5）根据上面的分析可知，X可能为Cl或Br，要确定X是哪种官能团的实验步骤和现象为取反应①后的混合液少许，向其中加入稀HNO3至酸性，滴加AgNO3溶液，若生成白色沉淀，则A中含氯原子；若生成浅黄色沉淀，则A中含溴原子，故选bd；
（6）F（）的同分异构体：a．能发生银镜反应，说明分子中存在醛基；b．能与FeCl3溶液发生显色反应，说明分子中存在酚羟基；c．核磁共振氢谱上有四个峰，其峰面积之比为1：1：2：6，说明有4种氢原子，符合以上条件的F分子中有2个甲基、1个酚羟基、1个-CHO，且2个甲基处于间位，另2个分别处于对位，所以F的同分异构体有2种，
故答案为：2．

点评 本题考查有机推断，为高考常见题型，涉及有机反应类型、同分异构体、化学方程式的书写等，侧重考查学生分析推断能力及知识综合应用能力，难点是同分异构体种类判断，明确常见有机物官能团及其性质关系、常见反应类型及反应条件是解本题关键，知道卤代烃中卤元素检验方法，题目难度中等．

练习册系列答案
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16．在一定温度下，向一个2L的真空密闭容器中（预先装入催化剂）通入1mol N2和3mol H2，经过一段时间后，测得容器内压强与起始时的压强之比为9：10．在此时间内H2的平均反应速率为0.1mol•（L•min）-1，则经过时间为（　　）
A．2 minB．3 minC．4 minD．5 min
5．铁钉溶于稀盐酸后，加入过量氢氧化钠溶液，然后放置于空气中一段时间，此时铁的存在形式为（　　）
A．Fe（OH）3B．Fe（OH）2C．FeCl2D．FeCl3
2．根据下列几种物质的熔点和沸点数据，判断下列有关说法中，错误的是（　　）（注：AlCl3熔点在2.02×105Pa条件下测定）
NaClMgCl2AlCl3SiCl4单质B
熔点/℃810710190-682300
沸点/℃14651418182.7572500
A．SiCl4是分子晶体B．MgCl2所含离子键的强度比NaCl大
C．AlCl3加热能升华D．单质B是原子晶体
9．有一混合溶液，可能含有以下离子中的若干种：K+、NH4+、Cl-、Mg2+、Fe3+、CO32-、SO42-，现各取100mL溶液三份进行如下实验：
①向第一份中加入AgNO3溶液，有白色沉淀产生；
②向第二份中加入足量NaOH溶液后加热，收集到的气体体积为0.896L（标准状况下）；
③向第三份中加入足量BaCl2溶液，得到沉淀总质量为6.27g，沉淀经足量盐酸洗涤后，剩余2.33g．
请回答下列问题：
（1）该溶液中肯定存在的离子有K+、NH4+、CO32-、SO42-，肯定不存在的离子有Fe3+、Mg2+．
（2）溶液中可能存在的离子是Cl-，为确定该离子是否存在，可采取的实验操作是加入足量的稀硝酸和硝酸钡溶液，过滤，向滤液中滴入AgNO3溶液，若有白色沉淀生成，则证明有Cl-存在
（3）其中肯定存在的离子在原溶液中的物质的量浓度分别为C（CO32-）=0.2mol/L、C（SO42-）=0.1mol/L；C（NH4+）=0.4mol/L、C（K+）≥0.2mol/L．
19．A、B、C、D均为中学所学的常见短周期元素组成的物质，且均含有同一种元素，其中A为气态氢化物，它们之间的转化关系如下图所示（反应条件及其他物质已经略去）：A$\stackrel{O_{2}}{→}$B$\stackrel{O_{2}}{→}$C$\stackrel{H_{2}O}{→}$D．
（1）若A、D的水溶液均呈酸性，B为无色有刺激性气味的气体，且D为强酸．
①则A、D分别为A：H2S，D：H2SO4．（填写化学式）
②写出B→C转化的化学方程式：2SO2+O2$?_{△}^{催化剂}$2SO3 ．
③简述检验B物质的方法将SO2通入到品红溶液中，溶液褪色，加热后，又恢复为红色．
④写出D的浓溶液和Cu在加热条件的化学方程式2H2SO4（浓）+Cu$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuSO4+2H2O+SO2↑．
（2）若A的水溶液能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，D的稀溶液能使蓝色的湿润石蕊试纸变红．
①则C为NO2（填写化学式）．
②写出实验室制取A的化学方程式2NH4Cl+Ca（OH）2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CaCl2+2NH3↑+2H2O．
③1.92g铜投入一定量D的浓溶液中，铜完全溶解，共收集到672mL气体（标准状况）．将盛有此气体的容器倒扣在水中，通入标准状况下一定体积的O2，恰好使气体完全溶于水中，则通入O2的体积为336mL．
6．下面是生产生活中的常见 有机物的分子式、结构（简）式或名称：①②③④⑤CH3CH2OH，⑥C6H12O6，⑦CH3COOH，⑧硬脂酸甘油酯，⑨聚乙烯
下列有关说法正确的是（　　）
A．能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应并使之褪色的有①②④⑨
B．投入钠能产生H2的是⑤⑦⑧
C．属于高分子材料的是⑧⑨
D．既能和NaOH溶液反应又能与NaHCO3溶液反应的是 ⑦
3．如图是部分短周期元素原子半径与原子序数的关系图，下列说法错误的是（　　）
A．QX2、RX2都有杀菌消毒的作用，二者常用于自来水消毒
B．简单离子的半径：X＞Y＞Z
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4．我国“歼十”战斗机已经广泛采用碳纤维复合材料，复合材料占全机比例为40%．下列有关复合材料的说法不正确的是（　　）
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