Question

16．将0.2mol•L^-1HA溶液与0.1mol•L^-1NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中c（Na⁺）＞c（A^-），则（用“＞”、“＜”或“=”填写下列空白）：
（1）混合溶液中c（A^-）＜c（HA）．
（2）混合溶液中c（HA）+c（A^-）=0.1mol•L^-1．
（3）混合溶液中由水电离出的c（OH^-）＞0.2mol•L^-1HA溶液中由水电离出的c（H⁺）．
（4）25℃时，如果取0.2mol•L^-1HA溶液与0.1mol•L^-1NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH＜7，则HA的电离程度＞NaA的水解程度．
（5）浓度均为0.1mol•L^-1的①H₂S、②NaHS、③Na₂S、④H₂S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是③＞②＞④＞①．（用序号表示）

Answer 1

分析 将0.2mol/L HA溶液与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合，反应后溶质为等浓度的HA、NaA，测得混合溶液中c（Na⁺）＞c（A^-），根据物料守恒c（HA）+c（A^-）=2c（Na⁺）可得：c（HA）＞c（Na⁺）＞c（A^-），说明A^-的水解程度大于HA的电离程度，溶液呈碱性，
（1）根据分析可知，c（HA）＞c（Na⁺）＞c（A^-）；
（2）依据溶液中物料守恒计算得到；
（3）酸抑制了水的电离，能够水解的盐溶液促进了水的电离；
（4）如果取0.2mol/L HA溶液与 0.1mol/L NaOH 溶液等体积混合，则溶液中的溶质是NaA和HA，且二者的物质的量浓度相等，测得混合溶液的pH＜7，说明酸的电离程度大于酸根离子的水解程度；
（5）①H₂S，硫化氢在溶液中部分电离出氢离子，溶液显示酸性；②NaHS溶液中，硫氢根离子的电离程度需要水解程度，溶液显示碱性；③Na₂S溶液中硫离子水解，溶液显示碱性，且硫离子水解程度大于硫氢根离子，溶液的pH大于②；④H₂S和NaHS混合液，硫化氢的电离程度大于硫氢根离子的水解，溶液显示酸性，由于硫氢根离子抑制了硫化氢的电离，则溶液酸性小于①，据此判断溶液的pH．

解答 解：（1）0.2mol/L HA溶液与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合，反应后溶质为等浓度的HA、NaA，测得混合溶液中c（Na⁺）＞c（A^-），根据物料守恒c（HA）+c（A^-）=2c（Na⁺）可得：c（HA）＞c（Na⁺）＞c（A^-），
故答案为：＜；
（2）根据溶液中的物料守恒得：c（HA）+c（A^-）=0.1mol/L，
故答案为：=；
（3）酸或碱抑制水电离，含有弱根离子的盐促进水电离，所以混合溶液中，由水电离出来的c（OH^-）＞0.2mol/L HA溶液中由水电离出的c（H⁺），
故答案为：＞；
（4）如果取0.2mol/L HA溶液与 0.1mol/L NaOH 溶液等体积混合，则溶液中的溶质是NaA、HA，测得混合溶液的pH＜7，说明HA的电离程度大于A^-的水解程度，
故答案为：＞；
（5）①H₂S、④H₂S和NaHS的溶液显示酸性，溶液中pH＜7，由于④中硫氢根离子抑制了硫化氢的电离，则④中氢离子浓度小于①，则溶液的pH：①＜④，
②NaHS和NaHS、③Na₂S的溶液显示碱性，由于酸性硫化氢大于硫氢根离子，则③的水解程度大于②，所以溶液的pH：③＞②，故四种溶液的pH从大到小的顺序为：③＞②＞④＞①，
故答案为：③＞②＞④＞①．

点评 本题考查了酸碱混合溶液定性判断，题目难度中等，明确溶液酸碱性与溶液pH的关系为解答关键，注意掌握盐的水解原理、电荷守恒等知识在判断离子浓度大小中的应用方法．