Question

12．某校化学兴趣小组为了探究粗铁粒与某浓度硝酸反应，设计了如下探究活动：
探究一：称取粗铁粒10 g放入某浓度硝酸中，充分反应后得到溶液X并收集到气体Y．为了探究溶液X中铁的价态，同学甲设计如下实验：
现有药品和仪器：药品有：0.1 mol/L KSCN溶液，0.1 mol/L KI溶液，0.2 mol/L酸性高锰酸钾溶液，氯水等；器材有：试管和滴管．
（1）请你设计简单实验，探究上述猜想是否正确，填写下列实验报告．

实验步骤	操作	现象与结论	离子方程式
第一步	取少量溶液装于试管，向试管中加入几滴KSCN溶液
第二步		若溶液紫色褪去，则溶液含有Fe2+；若无明显变化，则不含Fe2+

（2）装置乙的作用：验证NO₂的存在并除去NO₂．
（3）装置丙收集满气体后，通过气泡鼓入空气后，有红棕色气体生成，能否确定气体Y中含NO？说明理由不能确定，由于NO₂与水反应也能生成NO，故不能确定气体Y中含NO．
（4）同学丙对同学乙的实验设计提出了质疑，他认为丙中的现象不足以证明NO存在，稍作改进即可．试回答改进措施：
（5）同学丁为了探究气体Y的组成，将224mL气体Y通入足量的NaOH溶液中，气体被完全吸收，所得溶液再用0.15mol/L 酸性KMnO₄溶液滴定，消耗20mL KMnO₄溶液．则气体Y中NO、NO₂的体积比为：1：3．
（已知2NO₂+2NaOH═NaNO₃+NaNO₂+H₂O和NO₂+NO+2NaOH═2NaNO₂+H₂O）

Answer 1

分析 （1）可以选择硫氰酸钾来检验三价铁离子，高锰酸根离子具有氧化性，可以将还原性的离子亚铁离子氧化；
（2）根据NO₂与Na₂S溶液反应的现象知识来回答；
（3）NO₂与水反应也能生成NO和硝酸；
（4）丙中的现象不足以证明NO存在，NO₂会存在干扰；
（5）可以根据化学方程式5Fe²⁺+MnO₄^-+8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O进行相应的计算．

解答 解：（1）可以选择硫氰酸钾来检验三价铁离子，存在三价铁离子时，溶液变红色，亚铁离子具有还原性，可以被高锰酸钾氧化为三价铁离子，导致高锰酸钾褪色，故答案为：

步骤	操作	现象与结论	可能的离子方程式
第1步		若溶液变红色，则溶液含有Fe3+； 若无现象，则不含Fe3+	Fe3++3SCN-=Fe（SCN）3
第2步	另取少量溶液装于试管，向试管里滴加几滴酸性高锰酸钾溶液		5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O

（2）装置乙中NO₂与Na₂S溶液反应，可看作是先生成硝酸，硝酸在与Na₂S溶液反应生成S沉淀，故可验证NO₂的存在并除去NO₂，故答案为：验证NO₂的存在并除去NO₂；
（3）由于NO₂与水反应也能生成NO，故不能确定气体Y中含NO，可以在乙和丙装置间加一个检验NO₂是否除尽装置，故答案为：不能确定，由于NO₂与水反应也能生成NO，故不能确定气体Y中含NO；
（4）丙中的现象不足以证明NO存在，NO₂会存在干扰，所以在乙和丙装置间加一个检验NO₂是否除尽的装置，可以排除此方面的干扰，故答案为：在乙和丙装置间加一个检验NO₂是否除尽装置；
（5）由5NO₂^-～2 MnO₄^-，故2n（NO₂^-）=7.5×10^-3 mol，设NO、NO₂的物质的量分别为x、y mol，则有：x+y=10×10^-3 mol，2x+0.5（y-x）=7.5×10^-3，
解得：x=2.5×10^-3 mol，y=7.5×10^-3 mol，气体Y中NO、NO₂的体积比为1：3，
故答案为：1：3．

点评 本题是一道实验探究题目，考查学生分析和解决问题的能力，考查角度广，难度大．