Question

1．在t℃时，Ag₂CrO₄（橘红色）在水中的沉淀溶解平衡平衡曲线如图所示．又知t℃时AgCl的K_sp=4×10^-10，下列说法不正确的是（　　）

• A． 在t℃时，Ag₂CrO₄的K_sp为1×10^-8
• B． 在饱和溶液中加入K₂CrO₄可使溶液由Y点到Z点
• C． 在t℃时，Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）平衡常数K=6.25×10⁷
• D． 在t℃时，以0.001mol/L AgNO₃溶液滴定20mL 0.001mol/L KCl和0.001mol/L的K₂CrO₄的混合溶液，Cl^-先沉淀

Answer 1

分析 A．Ksp=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）；
B．Ag₂CrO₄（s）?2Ag⁺（aq）+CrO₄^2-（aq），饱和溶液中加入K₂CrO₄，平衡逆向移动，c（Ag⁺）减小；
C．Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）平衡常数K=$\frac{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}{{c}^{2}（C{l}^{-}）}$=$\frac{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）{c}^{2}（A{g}^{+}）}{{c}^{2}（C{l}^{-}）{c}^{2}（A{g}^{+}）}$=$\frac{Ksp（A{g}_{2}S{O}_{4}）}{Ks{p}^{2}（AgCl）}$；
D．需要阴离子浓度小的先沉淀，结合Ksp计算．

解答 解：A．在t℃时，Ag₂CrO₄的K_sp=（10^-3）²×（10^-5）=1×10^-11，故A错误；
B．Ag₂CrO₄（s）?2Ag⁺（aq）+CrO₄^2-（aq），饱和溶液中加入K₂CrO₄，平衡逆向移动，c（Ag⁺）减小，溶液由Y点到Z点，c（Ag⁺）减小，c（CrO₄^2-）增大，可实现转化，故B正确；
C．Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）平衡常数K=$\frac{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}{{c}^{2}（C{l}^{-}）}$=$\frac{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）{c}^{2}（A{g}^{+}）}{{c}^{2}（C{l}^{-}）{c}^{2}（A{g}^{+}）}$=$\frac{Ksp（A{g}_{2}S{O}_{4}）}{Ks{p}^{2}（AgCl）}$=$\frac{1×1{0}^{-11}}{（4×1{0}^{-10}）^{2}}$=6.25×10⁷，故C正确；
D．以0.001mol/L AgNO₃溶液滴定20mL 0.001mol/L KCl和0.001mol/L的K₂CrO₄的混合溶液，c（Cl^-）=$\frac{4×1{0}^{-10}}{0.001}$=4×10^-7mol/L，c（CrO₄^2-）=$\frac{1×1{0}^{-11}}{（0.001）^{2}}$=10^-5mol/L，Cl^-先沉淀，故D正确；
故选A．

点评 本题考查难溶电解质，为高频考点，把握溶解平衡移动、Ksp的计算为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意选项D为解答的易错点，题目难度不大．