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【题目】一氧化碳是一种用途广泛的化工基础原料。有机物加氢反应中镍是常用的催化剂。但H2中一般含有微量CO会使催化剂镍中毒,在反应过程中消除CO的理想做法是投入少量SO2,为弄清该方法对催化剂的影响,查得资料如下:

则:(1)① 不用通入O2氧化的方法除去CO的原因是____________________。

②SO2(g)+2CO(g)===S(s)+2CO2(g) ΔH=________。

(2)工业上用一氧化碳制取氢气的反应为:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),已知420 ℃时,该反应的化学平衡常数K=9。如果反应开始时,在2 L的密闭容器中充入CO和H2O的物质的量都是0.60 mol,5 min末达到平衡,则此时CO的转化率为________,H2的平均生成速率为________ mol·L-1·min-1

(3)为减少雾霾、降低大气中有害气体含量, 研究机动车尾气中CO、NOx及CxHy的排放量意义重大。机动车尾气污染物的含量与空/燃比 (空气与燃油气的体积比)的变化关系示意图如图所示:

①随空/燃比增大,CO和CxHy的含量减少的原因是_______________________。

②当空/燃比达到15后,NOx减少的原因可能是__________________________。

【答案】(1)① Ni会与氧气反应 ②-270.0 kJ·mol-1

(2)75% 0.045

(3)①空/燃比增大,燃油气燃烧更充分,故CO、CxHy含量减少

②因为反应N2(g)+O2(g) 2NO(g)是吸热反应,当空/燃比大于15后,由于燃油气含量减少,燃油气燃烧放出的热量相应减少,环境温度降低,使该反应不易进行,故NOx减少

【解析】(1)①Ni能与氧气反应也会导致其中毒;②由图Ⅰ可知,O2(g)+2CO(g)===2CO2(g) ΔH=(-2×283)kJ·mol-1=-566 kJ·mol-1,(ⅰ),由图Ⅱ可知,S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH=-296 kJ·mol-1,(ⅱ),(ⅰ)-(ⅱ)得:SO2(g)+2CO(g)===S(s)+2CO2(g) ΔH=-566-(-296)=-270 kJ·mol-1;(2)设参加反应的CO的浓度为x

CO(g) + H2O(g) CO2(g)+H2(g)

0.30 0.30 0 0

x x x x

0.30-x 0.30-x x x

K=9.0=,x=0.225,

所以CO的转化率α(CO)=×100%=75%,

氢气的生成速率v(H2)=

=0.045 mol·L-1·min-1;(3)①空/燃比增大,燃油气燃烧更充分,故CO、CxHy含量减少;②反应N2(g)+O2(g) 2NO(g)是吸热反应,当空/燃比大于15后,由于燃油气含量减少,燃油气燃烧放出的热量相应减少,环境温度降低。

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