Question

ClO₂气体是一种常用的消毒剂，我国从2000年起逐步用ClO₂代替氯气对饮用水进行消毒．
（1）工业上可以通过下列方法制取ClO₂，请完成该化学反应方程式：
2KClO₃+SO₂=2ClO₂+

 

．
（2）自来水厂用ClO₂处理后的水中，要求ClO₂的浓度在0.1～0.8mg?L^-1之间．碘量法可以检测水中ClO₂的浓度，步骤如下：
Ⅰ．取一定体积的水样，加入一定量的碘化钾，再用氢氧化钠溶液调至中性，并加入淀粉溶液，溶液变蓝．
Ⅱ．加入一定量的Na₂S₂O₃溶液．（已知：2S₂O₃^2-+I₂=S₄O₆^2-+2I^-）
Ⅲ．加硫酸调节水样pH至1～3．
操作时，不同pH环境中粒子种类如图所示：
请回答：
①操作Ⅰ中反应的离子方程式是

 

．
②确定操作Ⅱ完全反应的现象是

 

．
③在操作Ⅲ过程中，溶液又呈蓝色，反应的离子方程式是

 

．
④若水样的体积为1.0L，在操作Ⅱ时消耗了1.0×10^-3 mol?L^-1的Na₂S₂O₃溶液10mL，则水样中ClO₂的浓度是

 

mg?L^-1．

Answer 1

考点：氯、溴、碘及其化合物的综合应用

专题：卤族元素

分析：（1）反应中Cl元素化合价降低，则二氧化硫中S元素化合价升高，应生成硫酸盐，结合原子守恒确定缺项物质；
（2）①用氢氧化钠溶液调至中性，由图知，此条件下粒子种类为 ClO₂，ClO₂将加入的碘化钾氧化为I₂，自身被还原成ClO₂^-，根据化合价升降总数相等、原子守恒和电荷守恒来配平；
②加入一定量 Na₂S₂O₃ 溶液，发生反应2S₂O₃^2-+I₂═S₄O₆^2-+2I^-，使I₂还原为I^-；
③由图示表明，pH至1～3时，ClO₂^-将I^-氧化成I，生成的I₂与淀粉结合再次出现蓝色，根据化合价升降总数相等、原子守恒和电荷守恒来配平；
④根据关系S₂O₃^2-～I^-～ClO₂先计算出ClO₂的物质的量，然后再计算出浓度．

解答： 解：（1）反应中Cl元素化合价降低，则二氧化硫中S元素化合价升高，应生成硫酸盐，结合原子守恒确定缺项物质为K₂SO₄，
故答案为：K₂SO₄；
（2）①用氢氧化钠溶液调至中性，由图知，此条件下粒子种类为 ClO₂，ClO₂将加入的碘化钾氧化为I₂，自身被还原成ClO₂^-，离子方程式为：2ClO₂+2I^-=2ClO₂^-+I₂，故答案为：2ClO₂+2I^-=2ClO₂^-+I₂；
②加入一定量 Na₂S₂O₃ 溶液，发生反应2S₂O₃^2-+I₂═S₄O₆^2-+2I^-，使I₂还原为I^-，故蓝色会消失，故答案为：蓝色消失，半分钟内不变色；
③由图示表明，pH至1～3时，ClO₂^-将I^-氧化成I，生成的I₂，离子方程式为：ClO₂^-+4I^-+4H⁺=Cl^-+2I₂+2H₂O，故答案为：ClO₂^-+4I^-+4H⁺=Cl^-+2I₂+2H₂O；
④反应的关系式为  S₂O₃^2-～I^-～ClO₂              
                  1      1     1
   1.0×10^-3 mol/L×0.01L      1.0×10^-5mol
m（ClO₂）=n（ClO₂）×M（ClO₂）=1.0×10^-5mol×67.5×10³mg?mol^-1=0.675mg
由于水样为 1L，所以 ClO₂ 的浓度为

0.675mg

1L

=0.675 mg?L^-1
故答案为：0.675．

点评：本题以ClO₂气体消毒剂为载体，考查氧化还原反应，侧重于学生的分析、计算能力的考查，比较基础，注意根据化合价变化判断氧化还原反应基本概念．