沉淀溶解平衡也有平衡常数，称为溶度积常数，符号为K_sp，对于某沉淀溶解平衡：

M_mA_n（s）mMⁿ⁺（aq） + nA^m－（aq），K_sp＝[c（Mⁿ⁺）]^m·[c（A^m－）]ⁿ。

（1）常温时，Fe（OH）₃的K_sp＝1×10^－38，要使溶液中的Fe³⁺沉淀完全（残留在溶液中的c（Fe³⁺）＜10^－5 mol·L^－1），则溶液的pH最小为            。

（2）某温度时，在100g水中溶解0.74g Ca（OH）₂达到饱和，此时溶液的体积约为100 mL，则该温度下Ca（OH）₂的溶度积常数K_sp＝        。（写出计算过程）

共11分)2005年1月美国科学家在Science上发表论文，宣布发现了Al的超原子结构，并预言其他金属原子也可能存在类似的结构，这是一项将对化学、物理以及材料领域产生重大影响的发现，引起了科学界的广泛关注。这种超原子是在Al的碘化物中发现的，以13个Al原子或14个Al原子形成Al₁₃或Al₁₄超原子结构，量子化学计算结果表明，Al₁₃形成12个Al在表面，1个Al在中心的三角二十面体结构，Al₁₄可以看作是一个Al原子跟Al₁₃面上的一个三角形的3个Al形成Al―Al键而获得的。文章还指出，Al_l3和Al_l4超原子都是具有40个价电子时最稳定。

(1) 根据以上信息可预测Al₁₃和Al₁₄的稳定化合价态分别为       和       。A1₁₄应具有元素周期表中       类化学元素的性质，理由是：                  。

(2) 对Al₁₃和A1₁₄的Al―Al键长的测定十分困难，而理论计算表明，Al₁₃，和Al₁₄中的Al―Al键长与金属铝的Al―Al键长相当，已知金属铝的晶体结构采取面心立方最密堆积，密度约为2.7g/cm³，请估算Al₁₃和Al₁₄：中Al―Al的键长。

                                                                         。

(3) Al₁₃三角二十面体中有多少个四面体空隙，假设为正四面体空隙，如果在其中搀杂其他原子，请通过计算估计可搀杂原子的半径最大为多少?

化学在环境监测中越来越显示其重要作用，水体受还原性物质（主要是有机物）污染的程度常用化学需氧量（COD）来衡量。COD是指在一定条件下，用强氧化剂处理一定体积水样时所消耗的强氧化剂相当于氧气的质量，单位用mg/L表示。

重铬酸钾法是指在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化（以Ag⁺作催化剂）水样中的还原性物质，其本身被还原为Cr³⁺，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据相关试剂的用量即可求出水样的化学需氧量（COD）。

请回答下列问题：

（1）当水样中含有浓度较高的Cl－时，常需加入HgSO4溶液，则HgSO4的作用及可能原因是        。

（2）滴定时硫酸亚铁铵溶液需盛放在        （填“酸”或“碱”）式滴定管中。

（3）国家《生活饮用水标准检验法（GB5750-85）》中酚类的检测下限为0.002 mg／L。某水源受化工厂污染，酚含量达0.282 mg/L，该污染的水样中酚（以苯酚氧化成CO₂计算）引起的化学需氧量（COD）为           mg/L。

（4）某化工园区有两家企业排放出的废水中，某次COD测量值高达2100 mg/L，这两家企业最有可能是         。（填字母）

a．制糖厂     b．水泥厂     c．电镀厂     d．造纸厂

（5）现有某废水样品10.00 mL，先加入10 mL蒸馏水，然后加入10.00 mL 0.04000 mol/L K₂Cr₂O₇溶液、3 mL 1%硫酸-硫酸银溶液、17 mL硫酸汞溶液，加热反应2 h。在试亚铁灵指示剂存在下用0.1000 mol/L Fe(NH₄)₂(SO₄)₂溶液滴定多余的K₂Cr₂O₇，共用去Fe(NH₄)₂(SO₄)₂溶液12.00 mL。试计算该水样的化学需氧量（COD）。